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等离子体可分为两种:高温和低温等离子体。低温等离子体广泛运用于多种生产领域。例如:等离子电视等。 高温等离子体只有在温度足够高时发生的,低温等离子体是在常温下发生的等离子体。等离子体可用于氧化、变性等表面处理。 2、电化学方法 如维生素B12催化剂进行电化学还原反应 3、光化学及其他辐射方法 光化学:是研究光与物质相互作用所引起的永久性化学效应的化学分支学科。 由于历史的和实验技术方面的原因,光化学所涉及的光的波长范围为 100~1000纳米,即紫外至近红外波段间。比紫外波长更短的电磁辐射,如X或γ射线所引起的光电离和有关化学属于辐射化学的范畴。 五、寻找安全有效的反应条件 在合成化学品的过程中,采用的反应条件对整个过程对环境的影响大小起着决定性的作用。经济的评价主要是能耗。过程的评价主要是对环境影响的程度,目前较难以准确的评判,只是做相对的评估。化学化工生产对人类、对环境的影响不仅来自于其原料及产物,而且一切与整个过程相关的其他因素对人类和环境也都有很大的影响。在这些因素中,反应所用的催化剂和溶剂是两个重要的因素。 (一)、寻找安全有效的催化剂 1、活性组分的负载化 2、用固体酸代替液体酸 (二)、寻找安全有效的反应介质 1、采用超链接流体作为反应介质 超临界流体具有价格低廉、无毒无害等特点。 超临界流体:温度及压力均处于临界点以上的液体叫超 临界流体。 超临界流体的优点:溶解性强;扩散性能好;易于控制。 超临界流体的应用 如超临界流体萃取、超临界流体干燥、超临界流体染色、超临界流体中的化学反应等。 如从烟草中脱除尼古丁,从大豆或玉米胚芽中分离甘油酯,对花生油、棕榈油、大豆油脱臭等。 如超临界CO2对物料进行萃取。因超临界CO2具有类似气体的扩散系数、液体的溶解力,表面张力为零,能迅速渗透进固体物质之中,提取其精华,具有高效、不易氧化、纯天然、无化学污染等特点。 2、水作溶剂的两相催化法 以水作溶剂的两相催化方法。如丙烯的氢甲酰化反应,传统方法是采用钴催化剂,在高压下进行反应。 缺点:产物与催化剂分离也较困难,钴还要造成一定的污染。 但若用铑(Rh)和钯(Pd)的水溶性作催化剂进行两相反应,不仅克服了上述缺点,生成正构醛的选择性也有90%增大到98%。如上式中的第二反应就是。 TPPTS为三苯基膦三磺酸钠 第六节 绿色化学十二原则 1.防止污染优于污染之后再处理 2.原子经济性 3.低毒化学合成 4.安全化学品 5.安全的溶剂或助剂 6.能量效率设计 7.使用可再生原料 8.减少衍生物 9.催化,催化剂比化学计量试剂优越 10.降解设计 11.防止污染的快速分析 12.能防止意外事故的化学。 1、重排反应 2、加成反应 3、取代反应 该反应的进攻集团取代一个离去基团,该离去基团必然 成为该反应的一个副产物。 4、消除反应 该反应用的任何试剂,如果没有成为产物的一部分,被消除掉的原子,都成了废物。 可见,从原子经济性方面考虑,应尽量采用重排反应和加成反应,尽可能不采用取代反应和消除反应。 第三章 安全无毒化学品的设计原理和方法 第一节 设计安全无毒化学品的原则 一、设计安全无毒化学品的原则 (参阅P36页表3—1的相关内容)。 (一)、外部效应原则 (1)外部吸收 外部效应原则,主要指通过分子设计,改善分子与其在环境中的分布、人和其他生物机体对它的吸收性质等重要物理性质,以减少它的有害生物效应。 对人而言,吸收物质的途径有皮肤吸收、眼睛吸收、肺部吸收、肠胃系统吸收、呼吸系统吸收等。 (2)生物聚集和生物放大 生物聚集:某些化学品在某些生物体内会聚集和积累,造成累计性中毒。例如:水生生物和鱼类体内累积铅、铬、镉、汞等有毒重金属。 生物放大:生物体内的有毒转化和食物链的延伸使化学品的毒性放大10~10000倍。 上述聚集现象会在
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