xathone的制備及应用.docxVIP

PAGE \* MERGEFORMAT 4 期末报告 文献检索报告 （口+占）吨酮（xanthone）的制备及应用 许永强 化工80802 2011/6/12 [在此处键入文档的摘要。摘要通常是对文档内容的简短总结。在此处键入文档的摘要。摘要通常是对文档内容的简短总结。] 指导老师：袁宇 （口+占）吨酮的制备和应用 许永强 化工80802 摘要：以邻氯苯甲酸为原料,先进行醚化,再在三氯化铝的作用下进行傅克反应,可简洁、高效的合成吨酮。呫吨酮(二苯并????吡喃酮)是多种科属药用植物主要活性成分的基本分子骨架 。其衍生物具有抗肿瘤、抑制胆碱酯酶等多种药理活性, 对这类化合物的提取分离、合成及药理活性研究已引起关。 关键词：呫吨酮、xanthone、合成、衍生物、药理、应用 　 口占吨酮(Xan thone, 92Xan thenone) 又叫二苯并C2吡喃酮(Chart 1) , 其母体本身并不存在于植物体中, 但其衍生物广泛分布在自然界中, 是药用植物的有效成分之一。自然界中得到的口占吨酮衍生物大多是黄色或白色的酚性化合物 , 主要是从龙胆科、桑科、藤黄科、远志科和白合科等科属植物中分离得到。仅在远志属植物中就已经分离出经鉴定的各类型口占吨酮化合物达66 种。口占吨酮母体有8 个可被取代的位置, 但各个部位被取代的几率并不相同, 在志远属植物中, 考察已知口占吨酮化合物的结构发现: 5 位取代基最少, 4 位和8 位次之, 而1, 2, 3, 7 位取代基最常见。 由于大多数的口占吨酮衍生物在其线性排列的三个环上具有酚性官能团,所以它们经常表现出广泛的生物和药理活性。主要成分是口占吨酮类化合物的龙胆科黄芩属金不换是纳西族、藏族、苗族等用作清热、消炎、保肝、利胆、解毒等的常用民间药。主要分布在我国西南地区的尾叶远志, 富含口占吨酮类成分, 其根在民间作远志入药,具有止咳平喘, 清热湿等功能, 可用于治疗咳嗽,哮喘和黄胆性肝炎等。知母中药具滋阴降火, 润燥滑肠的功能。知母宁是一种从植物知母中提取的天然口占吨酮化合物, 是一种很强的自由基清除剂,天然抗氧化剂知母宁能够抑制抗肿瘤阿霉素引起心脏线粒体的多方面损伤, 使其更好地作为恶性肿瘤的主要化疗药物广泛应用于临床[1]。 　 吨酮(Xanthone) ,又名氧杂蒽酮,是重要的有机合成中间体,可用于制造染料、医药和香料以及杀虫剂等。它的还原产物吨醇,用于测定脲、滴滴涕、胺类、磺胺类、氨基甲酸酯类和取代巴比妥酸类,还可用来保护酰氧基。考虑到吨酮及 吨醇的文献合成方法存在不少问题,我们利用邻氯苯甲酸与苯酚进行醚化反应,所得的产物在三氯化铝的作用下进行傅2克反应合成吨酮。合成路线如下[2]： 1 实验部分（制备） 1.1 主要仪器与实际 Bruker AMX2300 核磁共振波谱仪; PE2M21730A 型红外光谱仪:XT4 型显微熔点测定仪。所用试剂均为市售分析纯或化学纯。 1.2 吨酮的制备 1.2.1　 邻苯氧基苯甲酸(2) 的制备 在250 mL 三口瓶中加入1516 g (011 mol) 化合物1 ,40 g(0136 mol) 苯酚,9 g (0125 mol) 氢氧化钠,011 g 铜粉。机械搅拌,升温至190 ℃保温30min。冷至室温,加入稀硫酸使反应液pH 1 ,进行水蒸气蒸馏,直至苯酚不再蒸出为止(回收苯酚可套用) 。过滤,烘干得1715 g 化合物2 ,收率82 % ,m. p. 110～112 ℃(文献[1 ]值:112～113 ℃) 。 1.2.2 吨酮（3）的制备[3] 在100 mL 三口瓶中加入50 g(0138 mol) 无水三氯化铝,25 g(0143 mol) 氯化钠,机械搅拌,升温至固体熔化。分次加入10 g (0105 mol) (2) ,升温至200 ℃左右保温30 min ,反应结束。趁热倒入冰水中,析出固体,用二氯甲烷溶解,干燥,回收溶剂得白色固体817 g ,收率95 % ,m. p. 172～174 ℃( 值: 177 ～ 178 ℃) 。IR ( KBr ) ,ν, cm- 1 :1 655 ,1 610 , 1 475 , 1 455 , 1 335 , 1 145。1HNMR(CDCl3) ,δ:7136～8132 (m ,8H) 。 1.3 结果与讨论 　文献中对于吨酮的制备,反应条件过高,操作复杂而且产率低,我们在反应中加入三氯化铝进行傅2克反应,温度大大下降,时间缩短,操作简便,产率提高。无水三氯化铝177 ℃时升华,加入氯化钠会形成低共熔点混合物,有利于傅2克反应的进行。吨酮还原时文献采用钠汞齐的方法,不利于环保。将吨酮还原成吨醇用的还原剂,我们以硼氢化钠代替文献采用的钠汞齐,就避免了汞对环境