煤化工-13-14摘要.pptVIP

煤化工 第七章煤直接液化 7.1概述 7.1.1直接液化 7.1.2间接液化 7.1.3 煤炭直接液化技术发展概况 1913年，德国人Bergius发明煤炭在高温高压下加氢能转化成液体油品 1931年，德国IG公司的煤直接液化厂投入运转，生产能力为产油10万吨/年 第二次世界大战期间，德国有12家生产厂，总生产能力423万吨/年 40年代，日本、英国、美国也有试验装置 二战期间德国的煤直接液化厂 上世纪五、六十年代的美国 1949年，美国矿业局建立了煤炭处理量为50~60吨/天中试装置 1952年，美国矿业局制定了煤炭液化的发展计划，规划建设2座煤直接液化厂 联合碳化物公司从1935年开始就研究煤炭直接液化技术，到五十年代初发展到300吨/天的试验规模，试图生产各种芳香烃类化学品 1960年，成立了煤炭研究办公室（OCR）一直支持一些公司和研究机构从事以气化、液化为重点的煤炭加工利用的研究 七十年代世界石油危机以后 煤炭直接液化技术的新发展 美国的能源独立计划和洁净煤计划 日本的阳光计划 德国和欧洲 前苏联 各国煤炭直接液化技术开发情况表 国内煤液化的历史 五十年代： 抚顺石油三厂煤焦油加氢 锦州石油六厂合成油装置 煤低温热解计划 七十年代末至九十年代： 建立试验装置、评价和优选中国煤种、工艺条件试 验、液化油提质加工、催化剂研究 1997年至今： 三个液化厂可行性研究：神华、黑龙江、云南 神华示范工程 863项目：催化剂、工艺 7.2 煤炭直接液化基本原理 煤直接液化基本过程 7.2.2煤加氢液化中的主要反应 7.2.2.1煤的热解 煤达到开始热解温度，最弱的键开始裂解。随着温度升高，较温度的键相继断开，热解速度随温度升高明显加快。对于褐煤和烟煤，焦油和煤气析出速度最快或胶质体生成量最大的温度范围在400~450℃，与煤加氢液化的适宜温度基本一致。 热解是液化加氢的先决条件 美国Lewiston Stockton 烟煤镜质组的分子结构 7.2.2.2供氢反应 7.2.2.3脱杂原子反应 1）脱氧反应 含氧官能团（-COOH,-OH,-CO和醌基），醚键和杂环。 2）脱硫反应 脱硫反应与上述脱氧反应相似。由于硫的负电性弱，所以脱硫反应更容易进行。硫醚键和巰基(一SH)很容易脱除，以杂环形式存在的硫在加氢条件下亦不难破坏。 3）脱氮反应 脱氮反应非常困难，在轻度加氢反应中氮含量几乎不变 4）结焦反应 多环芳烃在高温下有自发缩聚成焦的倾向 在煤加氢液化中结焦反应一个不希望发生的反应。发生结焦反应，轻则使催化剂表面积炭，重则使反应器和管道结焦堵塞。采取以下措施可防止结焦: ①提高系统的氢分压； ②提高供氢溶剂的浓度； ③反应温度不要太高； ④降低循环油中沥青烯含量； ⑥缩短反应时间。 7.2.3煤加氢液化主要产物 7.2.4 煤直接液化反应机理 煤中一些弱键（模型化合物）的键能数据 7.2.5各产物产率定义 产率均以daf 煤为基准 氢耗率=氢气消耗量/ daf 煤 气产率=气体产生量/ daf 煤 水产率=生成水/ daf 煤 沥青烯产率=沥青烯产生量/ daf 煤 前沥青烯产率=前沥青烯产生量/ daf 煤 未反应率=THF不溶有机物/ daf 煤 转化率=1 -未反应率 油产率=转化率+氢耗率-气产率-水产率 -沥青烯产率-前沥青烯产率 蒸馏油收率=实际馏分油产量/ daf 煤 7.3德国煤直接液化工艺的发展 IG工艺由德国染料工业公司开发。过程分两段:第一段为糊相加氢，将煤转化为粗汽油和中油。 第二段是气相加氢，将第一段产物加工成商品油 1973年 “石油危机”后，联邦德国对煤液化技术的开发又重视起来。煤炭研究公司在政府资助下建成煤直接液化中试装置，将IG老工艺发展为新IG工艺。 新工艺主要有以下改进: ①固液分离不用离心过滤，而用闪蒸塔，生产能力大、效率高。若按老工艺建一个年产200×lO4吨油的工厂，需要200台离心机和40座干馏炉； ②循环油不但不含固休，还基本上排除了沥青烯。煤浆粘度大大降低。反应压力不需要70Mpa； ③闪蒸塔底流出的淤浆有流动性，可以用泵输送进德士古气化炉，气化制氢或供锅炉燃烧; ④煤糊相加氧和油的加氢精制一体化，油收率增加，质量提高。 7.4其它煤直接液化工艺及新技术 7.4.1溶剂精炼煤法 SRC-II是在I法基础上发展起来的，基本流程和工艺条件与I法相近，不同点如下。 ①气液分离器底部流出的淤浆一部分循环用于制煤糊，另一部分进减压蒸馏塔。淤浆部分循环的好处：一是延长了煤及中间产物在反应器内