结构化学第三章绪论.ppt

不饱和烃分子 σ* σ π π* E 不饱和烃分子不但有σ电子，还有π电子。所以，除σ?π * 、σ?σ*跃迁外，更重要的是能级较高、易激发的π电子产生π?π*和π?σ*跃迁。π?π*跃迁（~200nm）是紫外分析最有实际意义的跃迁类型之一。这种基团一般称为生色基（另一种生色基是下面要讲的含杂原子双键）。 含杂原子不饱和烃分子 σ* σ π n π* E 这类分子中的杂原子可能直接形成双键，也可能用孤对p电子与双键形成p-π共轭，前者属于生色基或发色团，后者的含杂原子基团属于助色基。 这类分子产生n?π*跃迁（200~400nm）和n?σ*跃迁（~200nm）, 没有p-π共轭时没有n?π*跃迁。n?π*跃迁是对紫外分析最有实际意义的另一种跃迁类型。 含杂原子饱和烃分子 含杂原子饱和烃分子中，杂原子的孤电子对形成非键轨道n。分子除σ?σ*跃迁外, 还可产生n?σ*跃迁, 这种跃迁吸收接近或进入近紫外区。 σ* σ n E 紫外区分为近紫外区（400~200nm）和远紫外区（200~4nm）, 对有机结构分析最有用的是近紫外区。紫外光谱主要用于观测不饱和烃分子的π*←π和π*←n跃迁。 2. 生色基与助色基 （1）生色基