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第三节 氦原子 Helium atom 一、原子单位 Atomic units 二、氦原子的波动方程 Schr?dinger equation of helium atom 问题讨论 三、对氦原子波动方程解的讨论 Discussion of result for Schr?dinger equation of helium atom 问题思考与练习 * 一、原子单位 二、氦原子的波动方程 三、对氦原子波动方程解的讨论 在量子力学中讨论原子、分子结构时，为了简化波动方程的书写，常采用“原子单位”表示。 质量　　 以电子质量为1(me)　　　 9.109×10-31kg 长度　　 以Bohr(a0)半径为1 5.292×10-11m 电荷　　 以质子的电荷(e)为单位 1.602×10-19C 能量　　 以e2/a0 = 27.21eV为单位 2625 kJ/mol 速度　　 以光速(c)为单位 2.998×108m/s 普朗克常数 以? = h/(2π)为单位 1.054×10-34J?s 常见的原子单位(u) 量 　值 = - ▽2ψ- ψ 1 2 Z r 例如：采用原子单位，氢原子或类氢离子（单电子）的薛定谔方程可简化成 Eψ= - ▽2ψ - ψ h2 8mπ2 Ze2 r ?2 2m Ze2 r = - ▽2ψ- ψ 氢原子 Z = 1 氦原子模型 两个电子动能项 核对电子的吸引势能 电子间的排斥势能 式中， ψ＝ψ(r1,θ1,φ1；r2,θ2,φ2)。 由此可见，氦原子的波动方程比氢原子复杂的多使方程的求解带来了较多的麻烦。 氦原子是结构最简单的多电子原子，其核外有两个电子。参照对氢原子的讨论，其波动方程可写为： [- (▽12 +▽22)- - + ]ψ= Eψ 1 2 Z r1 Z r2 1 r12 e1 e2 r1 r2 r12 氦原子模型 　 为了使多电子原子体系的波动方程能够进一步地简化，D.R.Hartree 提出了自恰场模型(SCF)。 自恰场模型认为：若不考虑两个电子间的瞬间相互作用，电子i只是受到电子j出现在空间所有可能位置引起的统计平均场的作用。 Former of Self-Consistent Field Ze ri e- P ψj2dτj rij rj 1.自恰场模型 这样，在多电子原子体系中，对于 i 电子，其Hamiltonian 算符可写为： Hi = - ▽i2 - +Σ( )对j求平均 1 2 Z ri e2 rij i≠j 其中： ( )对j求平均 = ∫ e2ψj2dτj rij e2 rij i电子受j电子排斥的平均势能 　 从自恰场模型(SCF)来看，他为求解多电子原子薛定谔方程作了较合理的简化，但没有简单地解决电子间的（平均）排斥势能问题。 虽然自恰场模型并未解决薛定谔方程的求解，如果进一步分析不难发现，自恰场模型(SCF)为我们提供了（隐含）“原子轨道”ψi 这一概念和思路。 与氢原子的薛定谔方程形式完全相同 这样，氦原子(类氦离子)的薛定谔方程可写成： i≠j Eiψi = [- ▽i2 - +Σ∫ ]ψi 2 1 Z ri e2ψj2dτj rij 或： i≠j Eiψi = [- ▽i2 - ]ψi +Σ∫ ψi 2 1 Z ri ψj2dτj rij 2.中心力场模型 　 为了解决多电子原子体系电子间的（平均）排斥势能问题，人们在自恰场模型(SCF)的基础上，进一步提出了中心力场模型。 中心力场模型认为：其它电子对任一电子i的平均作用，可看作是球对称的电子云的作用。 Former of Center Field Ze ei Ui(ri) ri ⑴中心力场模型 　 这样，在讨论多电子原子体系时，我们只需分别对其某个电子的状态和能级进行单独分析。 其它电子对任一电子i的平均排斥势能。 与 H薛定谔方程中的势能项形式相同 势能项 Vi(ri) Vi = Z ri 具有氢原子薛定谔方程的形式 ⑵薛定谔方程 Former of Center Field Ze ei Ui(ri) ri 根据中心力场模型的观点，可将单电子i的 Hamiltonia