第三章红外(二,3)答案.ppt

第三章 红外光谱（二） 2. N-H弯曲： 面内弯曲： 面外弯曲： 900~650 cm-1 3. C-N伸缩： υ C-N伸缩振动的峰位与υC-C相近，由于C-N键极性较强，此峰吸收强度比υC-C键强，但不如υC-O。 υ C-N： 脂肪族：1280~1030； 芳香族：1360~1250 1-己胺 你能分辨哪些峰是来自NH2基团？ 谱图解析——1-己胺 3390cm-1, -NH2反对称申说振动峰，一般NH2的反对称伸缩振动峰的位置：3300±100cm-1。比OH的伸缩振动峰的强度要弱很多。 谱图解析——1-己胺 3290cm-1,-NH2对称伸缩振动峰。仲胺只有一个伸缩振动峰，叔胺没有N-H伸缩振动峰。 谱图解析——1-己胺 1613cm-1, -NH2剪刀弯曲振动峰。一般来说，NH2的剪刀弯曲振动峰的位置在1615±15 cm-1。对于仲胺和叔胺来说，不出现这个峰。 谱图解析——1-己胺 797cm-1,-NH2摇摆振动峰。仲胺出现一个相似的摇摆振动峰，但是叔胺不存在摇摆振动峰。 谱图解析——1-己胺 说明： （1）形成铵盐 苯胺成盐后，NH2基团的νNH2，δNH2以及芳C-N伸缩振动νC-N的谱带消失，出现NH3+的特征峰： (i) ~3000cm-1强宽峰：NH3+的νs, νa。此处被石蜡油的CH3,  CH2谱带所覆盖。 (ii) 2606cm-1，2014cm-1 ：中~弱谱带，NH3+的倍、合频， (iii)1602、1495cm-1谱带：δNH3+，与苯环νC=C重叠。 注意：当形成内盐时也具备以上特征，如邻氨基苯磺酸中NH2基团可与邻位-SO3H基团形成内盐。 （2）产生氢键缔合 当伯胺与羟基形成分子内或分子间氢键缔合时， νNH2的峰位和峰形改变很显著，其νNH2往低波数位移，在3390~3280cm-1范围出现两个非常尖锐的谱带。通常高频侧峰3390cm-1,低频侧峰3280cm-1,且高频侧峰强于低频侧峰，非常特征。 741邻位取代特征 νNH2: 3376，3300 νNH2: 3340，3280 826,对位取代特征 （二）酰胺 1. N-H伸缩振动：与胺类相近。 特征区分→ 2. νC=O伸缩： （酰胺 I 谱带） 游离伯酰胺： ~1690cm-1； 缔合： 1650cm-1； 游离仲酰胺：~1680cm-1；缔合：1680~1630cm-1 游离叔酰胺： 1670cm-1~1630cm-1 3. N-H面内弯曲振动（δNH2、 δ NH ）： （酰胺 II 谱带） 游离伯酰胺δNH2 ： 1620~1590cm-1； 缔合： 1650~1620cm-1； 游离仲酰胺δNH ：1550~1510cm-1；缔合：1570~1515cm-1 4. C-N伸缩振动： （酰胺III谱带） 伯酰胺 ： 1400cm-1（W）；仲酰胺：~1290cm-1； 5. N-H面外弯曲振动： （酰胺V谱带） ~700 cm-1处，峰宽而强 3270：V三CH ，VN-H ； 3047: VAr-H; 2111: VC三C; 1640: VC=O; 1598,1445: VC=C; 1539: δN-H 1322: VC-N; 1268 :δ三CH; 763,696：苯环单取代 酰胺 II 带 酰胺 I 带 酰胺III带 第五节 红外光谱解析方法 一、红外光谱解析一般程序 鉴定已知化合物： (1)观察特征频率区：判断官能团，以确定所属化合 物的类型。 (2)观察指纹区：进一步确定基团的结合方式。 (3)对照标准谱图：验证。 1390cm-1,-CHO弯曲振动峰，一般范围：1395±10cm-1。这个峰的倍频峰是醛基C-H伸缩振动峰的费米共振。 谱图解析——己醛 丙醛 苯甲醛 3．酰氯 ：酰卤中?C=O 吸收位于高波数端，特征，无干扰。 诱导效应使吸收峰→高波数区 酰卤中?C=O 吸收位于高波数端，特征，无干扰，(乙酰氯1805)。 4. 相关峰 虽然各类羰基νC=O分别在较窄的波数范围内很特征，但仅依靠羰基频率νC=O来鉴定酮、醛、羧酸及酯等化合物是不够的。还必须依靠其它特征峰-----相关峰作为佐证。 （i）酮的相关峰 酮的νC=O1715cm-1是强峰，它没有其它较特征的相关峰。 C-（CO）-C 的νC=O脂肪族的相关峰在1100cm-1，常受指纹区其它峰干扰。大多数芳香酮在该谱带~1300cm-1 ,通常在1260cm-1可作为芳酮的佐证。 （ii）醛的相关峰 醛羰基的νC=O1725cm-1是强