實验十四苯乙酮的制备(预习指导).docVIP

实验十四 苯乙酮的制备（6学时） 一、实验目的 1．学习利用Friedel-Crafts酰基化反应制备芳香酮的原理与方法。 2．巩固无水实验操作的基本技巧。 3．学会电磁搅拌器的作用，掌握有毒气体的处理方法。 4．巩固醛酮的化学性质及鉴别方法。 二、实验原理 Friedel-Crafts酰基化反应是制备芳香酮的最重要和常用的方法之一，酸酐是常用的酰化试剂，无水FeCl3,BF3,ZnCl2 和AlCl3等路易斯酸作催化剂，分子内的酰基化反应还可用多聚磷酸PPA作催化剂。酰基化反应常用过量的液体芳烃、二硫化碳、硝基苯、二氯甲烷等作为反应的溶剂。该类反应一般为放热反应，通常是将酰基化试剂配成溶液后，慢慢滴加到盛有芳香族化合物的反应瓶中。用苯和乙酸酐制备苯已酮的反应方程式如下： 反应机理： 傅—克酰基化反应催化剂的用量大，乙酸酐：AlCl3=1：2.2（苯乙酮和乙酸都与当量的三氯化铝生成络合物，三氯化铝不能再参与反应，失去催化活性，故必须过量）。 三、试剂及器材 1．器材： 50mL三颈烧瓶，25mL圆底烧瓶，球形冷凝管，空气冷凝管，恒压滴液漏斗，温度计，电磁搅拌器，电热套（酒精灯），分液漏斗，250 mL烧杯1个，长颈漏斗1个，干燥管，10 mL、5 mL、100mL量筒。 2．试剂：醋酸酐、无水苯、无水三氯化铝、浓盐酸、氢氧化钠、无水硫酸镁，沸石，碎冰 四、主要试剂及产品的物理常数 名 称 分子量 性状 比 重 熔点℃ 沸点℃ 溶解度：克/100ml溶剂 水 醇 醚 (CH3CO)2O 102 无色液体 1.082 -73 139 分解 易溶 ∞ 苯乙酮 120.15 无色液体 1.028 20.5 202 微溶 溶 溶 苯 78 无色液体 0.879 5.5 80.5 不溶 易溶 ∞ 冰醋酸 60.05 无色液体 1.049 16.6 118.1 ∞ ∞ ∞ 五、实验内容与仪器装置 1．实验内容 （1）合成 向装有恒压滴液漏斗、电磁加热搅拌器和回流冷凝管（上端通过一氯化钙干燥管与氯化氢气体吸收装置相连）的50 mL三颈（或二颈）烧瓶中迅速加入研细的6.0g无水三氯化铝和8.0mL无水苯。在电磁搅拌下自滴液漏斗慢慢滴加2 mL乙酐（加2 mL苯稀释），开始少加几滴，待反应发生后再继续滴加，切勿使反应过于激烈，滴加速度以烧瓶稍热为宜。加完后（约需10~15min），待反应速度稍缓和后，水浴加热回流，直到不再有氯化氢气体逸出为止。 将反应混合物冷却到室温，在搅拌下倒入12.5mL浓盐酸和12.5 g碎冰的烧杯中（在通风橱中进行）。若仍有固体不溶物，可补加适量浓盐酸使之完全溶解。将混合物转入分液漏斗中，分出有机层，水层用5mL苯（也可用石油醚）萃取两次，合并有机层，依次用5 mL10%氢氧化钠、5 mL水洗涤，有机层用无水硫酸镁干燥。 将干燥后的反应混合物在水浴上蒸馏回收苯（或蒸出苯和石油醚），然后在石棉网上加热蒸去残留的苯，稍冷却后改用空气冷凝管，蒸馏收集195~202℃馏份，产量约为1~1.2 g。 （2）醛酮的性质 ① 2，4-二硝基苯肼试验 5支试管，各加入1mL 2,4-二硝基苯肼，分别滴加1~2滴甲醛、乙醛、丙酮、苯甲醛、苯乙酮，摇匀静置，观察结晶颜色。 ② 与饱和NaHSO3溶液加成 4支分别加入2mL新配制的饱和NaHSO3，分别滴加1mL乙醛、丙酮、苯甲醛、苯乙酮，振荡置于冰水中冷却数分钟，观察沉淀析出的相对速度。 ③ 碘仿试验 6支试管，分别加入1mL蒸馏水和3~4滴乙醛、丙酮、乙醇、异丙醇、1-丁醇、苯乙酮，再分别加入1mL 10%NaOH溶液，滴加KI-I2至溶液呈黄色，继续振荡至浅黄色消失，析出浅黄色沉淀，若无沉淀，则放在50~60℃水浴中微热几分钟，（可补加KI-I2溶液）观察结果。 ④ Schiff试验 在5支试管中分别加入1ml品红醛试剂（Schiff试剂），然后分别滴加2滴甲醛、乙醛、丙酮、苯乙酮、3-戊酮，振荡摇匀，放置数分钟，然后分别向溶液中逐滴加入浓硫酸，边滴边摇，观察现象。 ⑤ Tollen试验 5支洁净的试管中分别加入1mL Tollen试剂，再分别加入2滴甲醛、乙醛、苯甲醛、丙酮、环己酮，摇匀，静置，若无变化，50~60℃水浴温热几分钟，观察现象。 ⑥ Benedict试验 在4支试管中分别加入Benedict试剂各1mL，摇匀分别加入3~4滴甲醛、乙醛、苯甲醛、丙酮，摇匀，沸水浴加热3~5min，观察现象。 2．仪器装置 苯乙酮的制备装置 六、提示 1．烘干滴液漏斗时应注意擦净凡士林、塞子配套等。 2．苯和氯化氢有毒，实验中应尽量不让其散发在空气中。 3．所用仪器、药品均需无水干燥，否则产率降低。 4．滴加乙酸酐的速率要缓慢(约7秒一滴)，太快反应