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阳离子乳液聚合及其应用研究进展 摘要：本文简单的介绍几种比较主流的阳离子乳液的聚合方法，并且介绍了阳离子聚合物乳液在造纸工业和纺织工业以及在建筑业的应用，并对阳离子聚合物乳液在生活生产中应用和发展作了展望。 关键词：阳离子乳液聚合 阳离子聚合物乳液 应用 研究进展 1. 引言 阳离子聚合物乳液对正负电荷具有良好的平衡性能, 用于纸张上浆剂[1, 2]、粘合剂[3,4]以及染印、钻井、化妆品、生物医学等领域[5- 7]。阳离子聚合物乳液的基本特征是乳胶粒表面或聚合物本身带正电荷,早在60 年代阳离子乳液就引起人们的关注, 目前已有很多人从事这方面的研究, 在理论和应用方面取得了显著的成果。要赋予乳胶粒或聚合物正电荷, 可以根据需要采用不同的聚合方法。 2. 阳离子聚合物乳液的制备方法 2.1 常规乳液聚合法 用乙烯基单体、阳离子型乳化剂或高分子乳化剂, 在自由基引发剂或阳离子型引发剂作用下, 按常规乳液聚合法可以合成阳离子乳液。如sheetz[8]用十二烷基氯化铵作乳化剂, 在H2O 2- F3+e , pH= 2 中制得了稳定的阳离子聚合物乳液; Sarota 等[9]用十二烷基吡啶氯化铵作乳化剂, 加入少量的甲基丙烯酸二甲胺基乙酯, 合成了稳定性良好的PSt 阳离子胶乳; 李效玉等[10]研究了利用不同的表面活性剂如聚乙烯醇,N ,N - 二甲基,N - 十二烷基,N - 苄基氯化铵,N - 甲基,N - 十六烷基吗啉硫酸甲酯季铵盐(CMM ) 等对合成的阳离子乳液的稳定性、聚合转化率的影响, 结果发现: CMM 作乳化剂, 聚合转化率最高, 乳液的稳定性最好。 2.2 转换法 转换法是用阳离子型表面活性剂或两性、非离子型表面活性剂对某些阴离子胶乳进行转换而制备阳离子胶乳。如Heinz 等[11]采用两性表面活性剂和阳离子表面活性剂对阴离子聚苯乙烯、丁二烯胶乳进行转换, 得到了阳离子胶乳;B low [12,13]在研究天然胶乳与阴离子合成胶乳时, 考察了阳离子表面活性剂对胶乳稳定性和胶粒表面电荷的影响, 发现加入阳离子乳化剂使胶乳的稳定性降低, 但是在搅拌下把稀胶乳加到过量的阳离子表面活化剂中, 非常成功地转换成阳离子胶乳; 恩知钢太郎[14]采用烷基取代胺与环氧乙烷的加成物为阳离子乳化剂, 对用转换法生产阳离子丁苯胶乳进行系统研究, 所用的乳化剂除具有同阴离子乳化剂混溶性好的特点外, 还可与胶乳微粒进行交联, 在该转换中, 乳化剂用量占胶乳中聚合物的3- 5% (重量) , 并且边搅拌边向阴离子胶乳(pH 为9- 12) 中定量加入浓度为30% 的阳离子表面活性剂, 然后将pH 值调到8 以下, 从而完成转换过程。 2.3 微乳液聚合法 微乳液聚合法是一种特殊的乳液聚合法, 合成的聚合物具有分子量分布窄、胶乳粒径小等特点, 通常利用可交联的功能单体作共聚单体, 以防止粘度增加而形成交联型水凝胶。Perez- L una 等[15]通过准弹性光散射和膨胀剂控制, 合成了稳定的半透明浅蓝色单分散的微阳离子乳液, 粒径范围在20- 30nm内。Rodriguez 等[16]制备了粒径小于70nm ,分子量大于106 的丙烯酸酯微阳离子乳液, 系统研究了温度、引发剂类型、乳化剂浓度、单体浓度等对聚合动力学的影响, 结果表明转化率、反应速率随单体浓度、引发剂浓度的增大而增大, 随温度升高而增大, 分子量和胶粒粒径随引发剂浓度增大而减小。 2.4 种子乳液聚合法 离子型单体由于亲水性很强, 聚合过程中往往会生成许多水溶性聚电解质, 既浪费了功能性单体又影响了乳液的稳定性,为此人们提出用种子乳液聚合法制备阳离子乳液,以便改善乳液的性能。如IsaoNoda[17]使用两性和非离子型复合乳化剂合成了核壳阳离子丁苯胶乳,被分散的胶乳粒子,其核具有憎水性,壳具有亲水性;Saro ta等[9]用两步乳液聚合技术制备具有稳定性良好和固含量49% 的无皂种子阳离子PSt乳液。我们以P(St.DBM EA )为种子乳液, 然后加入BA 单体, 得到了核壳乳胶粒。 2.5 反相乳液聚合法 反相乳液聚合是采用油溶性或水溶性引发剂, 将水溶性单体溶于水相, 然后借乳化剂分散于非极性液体中形成“油包水型”(W .O)乳液而进行聚合, 由于乳液的连续相为油相, 因此一般采用非离子型乳化剂。如Sh ibabara 等[18]先将甲基丙烯酸二甲胺基丙酯的季铵盐和丙烯酰胺溶于水,然后加到正已烷和聚乙烯醇混合液中, 在偶氮二异戊腈引发下, 于50℃搅拌5h, 得到反相阳离子共聚物乳液; Yanu2to la 等[19]将丙烯酰胺N ,N ,N - 三甲基,N - 甲基丙烯酰氧乙基硫酸甲酯季铵盐溶于水作水相, 加入少量的EDTA 钠盐、氯化钠和N aB4O 710H