李國云(聚羧酸盐减水剂的合成与性能研究).docVIP

聚羧酸盐减水剂的合成与性能研究李国云，张太龙，胡久宏弗克科技（苏州）有限公司摘 要：本文研究了一种聚羧酸减水剂的制备方法，在小单体(甲基丙烯酸、马来酸酐)与大单体(烯丙基聚氧乙烯醚硫酸盐，分子量为1000)摩尔比为3.5：1；聚合温度：85±3℃；聚合时间：反应4小时；引发剂用量：4%的条件下，合成的聚羧酸盐减水剂有着较好水泥净浆流动性和较高的混凝土减水率以及关键词：烯丙基聚氧乙烯醚硫酸盐；聚羧酸盐减水剂；水泥净浆流动度1 前言聚羧酸盐减水剂又称超塑化剂，是一种“智能型”的水溶性高分子聚合物。它具有许多优良的性能：高减水、高耐久、低坍损、高强早强和绿色环保〔1-5〕。自聚羧酸盐高效减水剂在中国开始应用以来，聚羧酸盐高效减水剂发展迅速，不同结构的聚羧酸盐减水剂不断被设计出来，并且在各种混凝土工程上得到了成功的应用。用它配制的高性能混凝土现已成功用于多项大型工程，如上海磁悬浮工程、杭州湾跨海大桥、江苏苏通大桥以及高速铁路等等。目前市场上出现的聚羧酸减水剂大部分是（甲基）丙烯酸小单体与甲醇聚氧乙烯醚丙烯酸酯大单体共聚物或马来酸酐小单体与烯丙醇聚氧乙烯醚大单体共聚物两大类。它们都有类似梳形结构，通过调整大小单体的摩尔比，可以调节梳齿的疏密度；通过调整大单体的分子量，可以调整梳齿的长短以满足各种高性能混凝土发展的需要。 本文采用烯丙基聚氧乙烯醚硫酸盐作为大单体合成一种新型聚羧酸盐减水剂，这种减水剂的主链和其它减水剂一样，主链上许多强极性的基团，吸附在水泥颗粒表面上,支链上有许多醚键，它能在水泥颗粒之间自由伸展，当水泥颗粒相互接近时，聚合物分子链之间产生物理的空间阻碍作用，防止水泥颗粒的凝聚；在它的支链(梳齿)末端也有强性基团，齿端也能吸附在水泥颗粒表面上,它在不同水泥颗粒之间起到连结和支撑作用；同一水泥颗粒上起到拱桥支撑作用。由于静电和支撑作用，阻止了水泥颗粒的凝聚，试验证明它对水泥具有良好的分散性能及保持性，对混凝土的坍落度有较好的保持性。2 合成2.1 合成主要原辅材料 烯丙基聚氧乙烯醚硫酸盐（APEGS） （自制） 马来酸酐 （MA） （工业品，含量：≥99%）甲基丙烯酸 (MAA) (工业品，含量：≥99.5%）引发剂 （B-28） （复配）氢氧化钠 （工业品，含量：≥99%）水泥：基准水泥合成方法在反应釜中加入APEGS、MA和纯水，通氮气保护、在一定的温度条件下，分别滴加MAA和引发剂B-28，保温反应数小时。反应完毕，用氢氧化钠溶液中和到PH：7-8。用水调节到规定浓度，即制得新型聚羧酸盐减水剂，固含量为40％。水泥净浆流动度的测定依据GB/T 8077-2000《混凝土外加剂匀质性试验方法》，对聚羧酸盐减水剂进行性能测定。W/C=0.29，聚羧酸盐减水剂（固含量40％）的用量为水泥的0.5%。3 结果与讨论3.1小单体(MAA和MA之和)与大单体摩尔比对水泥净浆流动度的影响选择聚合温度为85±3℃，聚合时间为4小时，引发剂用量为4%，考察小单体(MAA和MA的总和)与大单体（APEGS-1000）摩尔比对水泥净浆流动度的影响，结果见表1从表1可以看出，小单体与大单体的摩尔比从2.5：1到4.5：1，水泥净浆流动度逐渐增大之后又降低，说明过密或过疏的梳齿间距，对水泥都不能起到好的分散作用，只有适宜的齿间距才能够起到良好的分散效果。3.2聚合温度对水泥净浆流动度的影响在小单体与大单体（APEGS-1000）的摩尔比为3.5：1，聚合时间为4小时，引发剂用量为4%（引发剂用量是指引发剂占总单体质量的百分数）的条件下，考察聚羧酸盐减水剂聚合温度对水泥净浆流动度的影响，结果见表2。从表2可以看出，反应温度从55℃升到85℃，水泥净浆流动度从开始的不流动，逐渐增大，说明随着聚合温度的升高，聚合物的聚合度不断提高，对水泥的分散性能得以增强；85℃时净浆流动度达到最大270mm，再升到95℃时，净浆流动度反而下降3.3聚合时间对水泥净浆流动度的影响在小单体与大单体（APEGS-1000）的摩尔比为3.5：1，聚合温度为85±3℃，引发剂用量为4%的条件下，考察聚羧酸盐减水剂聚合时间对水泥净浆流动度的影响，结果见表3从表3可以看出，聚合反应时间延长，水泥净浆流动度逐渐增大之后又减小，当聚合反应时间为4、5小时时，水泥净浆流动度达到最大。从经济角度考虑，反应时间定为4小时比较合适。反应时间延长，水泥净浆流动度反而下降，这是因为在高温、酸性介质中烯丙基聚氧乙烯醚硫酸盐中的醚键发生断裂。 3.4 不同分子量的烯丙基聚氧乙烯醚硫酸盐对水泥净浆流动度的影响在聚合温度为85±3℃，聚合