《物理化学教学课件》热力学第二定律~wj.pptVIP

第二章 目录 （4）Cp与CV的关系 根据热力学第一定律 设 ， 则 保持p不变，两边各除以 ，得： (3)在298.15 K时，求反应压力为p时的熵变。标准压力下的熵变值查表可得 ***(4)从可逆电池的热效应 或从电动势随温度的变化率求电池反应的熵变 四.环境的熵变 (1)任何可逆变化时环境的熵变 (2)体系的热效应可能是不可逆的，但由于环境很大，对环境可看作是可逆热效应 ***五.运用热力学关系式求熵变 根据吉布斯自由能的定义式 对于任何等温变化过程 这种方法运用于任何热力学平衡态体系。 六.T—S图及应用 T-S图 以T为纵坐标、S为横坐标所作的表示热力学过程的图称为T-S图，或称为温-熵图。 T-S图的用处： (1)体系从状态A到状态B,在T-S图上曲线AB下的面积就等于体系在该过程中的热效应，一目了然。 (2)容易计算热机循环时的效率 热机所作的功W为闭合曲线ABCDA所围的面积。 图中ABCDA表示任一可逆循环。ABC是吸热过程，所吸之热等于ABC曲线下的面积； CDA是放热过程，所放之热等于CDA曲线下的面积。 §6.亥姆霍兹自由能和吉布斯自由能 一.亥姆霍兹自由能 1.定义 A称为亥姆霍兹自由能（Helmholz free energy），是状态函数，具有容量性质。 （等温，可逆 ) 或 即：等温、可逆过程中