导电高分子(下)试卷.pptVIP

3. 3 电子导电高分子材料 价带、导带、金属导电 3.3.1 电子导电高分子的定义与特点 电子导电高分子：具有共轭π键，其本身或经过“掺杂”后具有导电性的一类高分子材料。 电子导电高分子的特点： 高分子链上有共轭π键 3.3.2 电子导电高分子的导电原理 以聚乙炔为例： 由于分子中双键的π电子的非定域性，这类聚合物大都表现出一定的导电性。 C的四个价电子：三个成sp2杂化轨道，分别与一个H原子和相邻的两个C原子形成σ键，一个p电子成π键 (CH)x的价电子轨道 聚乙炔导电性 聚乙炔导电率： 顺式：σ＝10-9 s·cm-1 反式：σ＝10-5 s·cm-1 电子在一维方向自由移动，可共轭 体系中有能级差，p电子离域运动需 克服能级差，所以电子运动受阻，电 导率低 掺杂后： σ＝103 s·cm-1 导电高分子的掺杂途径——正掺杂与负掺杂 氧化（正掺杂） (p-doping): 掺杂后的聚合物形成盐类，产生电流的原因并不是碘离子或钠离子而是共轭双键上的电子移动。 正（p）-掺杂：碘、溴、三氯化铁等 负（n）-掺杂：碱金属、奈基钠等 掺杂原理 实际上是一个氧化-还原过程，向空轨道注入电子，或是从充满轨道拉出电子，改变π电子能带的能级，出现半充满能带，减小能量差，减小电