第八章化学动力学预览.ppt

速率常数k 反应级数与反应分子数的区别 建立速率方程的原则： （1）基元反应的速率方程由质量作用定律给出； 零级反应是否为基元反应? 例2 碳的放射性同位素14C在自然界树木中的分布基本保持为总碳量的1.10×10-13%。某考古队在一山洞中发现一些古代木头燃烧的灰烬，经分析14C的含量为总碳量的9.87×10-14%。已知14Ｃ的半衰期为 5700a,试计算这灰烬距今约有多少年？ 例5已知某药物分解30%即告失败，药物溶液的原始浓度为5.0mg·mL-1,20个月之后，浓度变为4.2mg·mL-1.假定此分解反应为一级反应，问在标签上注明使用的有效期限是多少？此药物的半衰期又是多少？ 8.7 典型的复合反应 1.对行反应(Opposing Reaction) 对行反应的特点 2.平行反应(Parallel or Side Reaction) 平行反应的特点 3 连串反应(Consecutive Reaction) 某一时刻反应物 A 反应掉的分数称为该时刻 A 的转化率： 常见的一级反应：单分子基元反应，表观一级的某些物质的分解反应及一些放射性元素的蜕变。 一级反应速率方程积分的另一种形式： 代入 半衰期 ： 一级反应的半衰期与反应物的初始浓度无关。 一级反应的动力学特征： (1) K 的单位是(s-1) (2) ln cA与 t 有线性关系： - lncA∝ t (3)半衰期：t1/2 = ln 2/k , t1/2 与 cA,0 无关。 t ln cA O 例1某金属钚的同位素进行β放射，14 d 后，同位素活性下降了6.85%。试求该同位素的：(1) 蜕变常数，(2) 半衰期，(3) 分解掉90%所需时间 解： 解：放射性同位素的蜕变是一级反应。设燃烧时树木刚枯死，它含有14C约为1.10×10-13%。先从已知的半衰期值求出反应的速率常数，然后用一级反应的定积分式计算灰烬距今的时间。 例3某一级反应，反应进行10min后，反应物反应掉30%，问反应掉50%需要多少min? 例4某个一级反应的半衰期为1000s,问要使原来物质只剩下1/10和1/100各需多少时间？ 解： 3.二级反应(n = 2) 二级反应很常见，它的反应速率与反应物浓度二次方成正比。如乙烯、（丙烯）的气相二聚作用、氢气与碘蒸气化合成碘化氢……等。 它的速率方程有两种情况： 1）只有一种反应物的情况： 速率方程是： 积分： 积分结果 引入已有的转化率定义： 则： 动力学特征： ① k的单位是(浓度-1，时间-1) ，例如： m3 · mol-1·s-1 。 2）有两种反应物 ( n A + n B = 2 )的情况（了解） ③ 1/cA与 t 成线性关系 ：1/cA∝t t ② 若cA下降到cA,0的一半， t1/2 = 1/(kcA,0)，可见，t1/2 反比于cA,0 以上是必须掌握内容 反应速率方程及特征小结 级数 动力学特征 k 的单位 直线关系 t 1/2 0 1 2 n §8.5 温度对反应速率的影响 化学反应速度 v 是温度 T 与反应物浓度 c 的函数： 当cA、cB ……为常数时： 所以，研究温度 对反应速率的影响，即是研究温度对反应速率常数 k 的影响。 1.范特霍夫规则： 即是，在常温范围内，温度每升高 10K ，反应速率约变为原来的 2 ~ 4倍。 2．阿伦尼乌斯方程 单位： 阿伦尼乌斯活化能 定义式： 微分式 对数式 指数式 指前因子 若温度变化范围不大，Ea 可看作常数，对阿伦尼乌斯方程积分得 讨论： （1）lnk对1/T作图得一直线，从斜率求 Ea，从截矩求A。 （2）已知两个温度T1、T2下的速率常数k1、k2,可求活化 能。已知T1时的 k1，可求T2时的 k2。 （4）活化能不同的反应，当温度增加时，Ea大的反应速 率增加的倍数比Ea小的大。 （3）对于给定的反应，低温范围内反应的速率随温度的 变化更敏感。 温度对反应速率影响的特例 爆炸反应 酶催化反应 碳的氧化 爆炸反应，温度达到燃点时，反应速率突然增大。 酶催化反应，只有在某一温度范围内，才有利于生物酶的活性，某些受吸附速率控制的多相催化反应，也有类似情况。 碳的氧化反应，温度升高，副反应产生较大影响，反应复杂化。 (d ) Ea0的反应，温度升高，反应速率反而下降，如：