现代分析化学红外拉曼光谱作业.docVIP

1.4－甲基戊烯酮（也称异丙又丙酮）有两种异构体，其结构为：(A)CH2=C(CH3)－CH2－CO(CH3),(B)CH3－C(CH3)=CH－CO(CH3)。它们的紫外吸收光谱一个在λmax=235nm(ε=12000)有强吸收，另一个在220nm以后无强吸收。判别各光谱属于何种异构体，并说明原因。 答：λmax=235nm(ε=12000)的强吸收光谱是异构体（B）CH3－C(CH3)=CH－CO(CH3)，因为它的结构中存在烯酮共轭机构，通过计算应该会在λmax=239nm附近出现强的吸收带。而另一个光谱则是异构体(A)CH2=C(CH3)－CH2－CO(CH3)，它的结构中不存在烯酮共轭结构，因此在220nm以后无强吸收峰。2.紫外—可见光区分为如下三个区域：（a）远紫外光区波长范围100-200nm；（b）近紫外光区波长范围200-400nm；（c）可见光区波长范围400-800nm。 分子的每一种振动自由度是否都能产生一个红外吸收峰并说明原因。 答:不是分子的振动必须伴随偶极矩的变化，即分子振动过程中能引起偶极矩的变化，只有红外活性振动才能产生红外光谱。有些分子可能具有对称伸缩振动（不具有红外活性）而不出现红外吸收峰。4.溶剂对紫外吸收光谱有什么影响?选择溶剂时应考虑哪些因素? 答：①极性溶剂致使n→π*跃迁发生兰位移。溶剂的极性越大这种兰位移的幅度也就越