固体化学-ustc介绍.ppt

烧结反应 (2) 溶解-沉淀传质：溶解-沉淀传质根据液相量的不同可以有Kingery模型(颗粒在接触点处溶解，自由表面上沉积)或LSW模型(小晶粒溶解，在大晶粒处沉积)，其原理都是由于颗粒接触点或小晶粒在液相中的溶解度大于自由表面或大晶粒处，在体系中形成化学势梯度??，??＝RTlna/a0，a为凸面或小晶粒表面离子活度；a0为平面或大晶粒表面离子活度。 化学势梯度使物质发生迁移，通过液相传递而导致晶粒生长和坯体致密化。 烧结反应 Kingery推导出溶解-沉淀过程收缩率为： ?y：中心距收缩距离；K：常数，?LV：液-气相表面张力；D：被溶解物质在液相中的扩散系数；?：颗粒间液膜厚度；c0：固相在液相中溶解度；V0：液相体积；r：颗粒起始粒度；t：烧结时间 烧结反应 ?LV、D、?、c0、V0均是与温度相关的物理量，因此但烧结温度和起始粒度一定时： 颈部生长速率关系为： 可以看出溶解-沉淀致密化速率大约与时间t1/3成正比。影响溶解-沉淀传质的因素还包括：颗粒起始粒度、粉末特性(溶解度、润湿性等)、液相数量、烧结温度等。 由于固相在液相中的溶解度、扩散系数以及固液润湿性等因素，目前几乎没有确切数据可以利用，因此液相烧结的研究比固相烧结更加复杂。 烧结反应 从MgO的烧结曲线上可以明显的看到传质的三个不同阶段，开始阶段为线性，斜率约为1，符合颗粒重排过程方程，第二阶段直线斜