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对位交叉 部分重叠 部分交叉 全重叠 由C2－C3 σ键旋转 产生的构象： 丁烷的模型 (2 )丁烷的构象 固定C2原子，反时针 旋转C3原子，得到以 下丁烷的极限构象 稳定性： 对位交叉式 部分交叉式 部分重叠式 全重叠式 丁烷C(2)-C(3)键旋转引起的各构象的能量变化 [ 讨 论 题 ] （1）将右式化合物改写成纽曼式，并用纽曼式表示其优势构象。 （2）下列哪一对化合物是等同的？（假定C-C单键可以自由旋转） 2.3 烷烃的性质 物理常数：单一纯净的有机化合物在一定的条件下其物理性质为一固定值。 有机化合物的物理性质：物态、熔点(m.p.)、沸点(b.p.)、相对密度(d)、折射率(nD) 和溶解度(s)等。 物理常数 已知化合物的鉴定 不同化合物的分离 测定 利 用 烷烃：无色、有一定的气味。 2.3.1 物理性质 1. 沸点 有机物的沸点高低取决于氢键和分子间力的大小。分子间力又与分子的分子量、极性、表面积呈正相关。 有氢键 分子量大 极性大 无支链 沸点高 当C原子数相同时，含支链越多的烷烃，相应的沸点越低 沸点(℃) 36.1 27. 9 9.5 分子量大的分子，其表面积增大，分子 间力(色散力)增大，其沸点随之升高。 直链烷烃的沸点(bp)随分子量的增加而升高。 2 . 熔点 直链烷烃熔点(mp)随分子量的增加而升高。 偶数碳原子烷烃与奇数原子烷烃相比， 其熔点升高较多。 熔化主要需要克服晶格能，有机物一般是分子晶体，熔点高低取决于分子的分子量、极性和对称性的大小。 分子量大 极性大 对称性大 熔点高 C原子数相同烷烃的不同异构体，对称性大 的异构体具有较高的熔点。 熔点(℃) -130 -160 -17 C原子数相同的环烷烃的沸点、熔点均高于烷烃。 3. 相对密度 烷烃比水轻， 其相对密度都小于1 4 .溶解度 烷烃几乎不溶于水，而易溶于有机溶剂 5 .折光率 在一定的波长的光源和一定的温度条件 下，折光率对确定的化合物是一个常数。 正丁烷 1.3397 正己烷 1.37 环戊烷 1.406 环己烷 1.4266 折光率(n D 20) 名称 2.3.2 烷烃的化学性质 1 .自由基取代反应 饱和烃分子中的氢原子被其它原子或基团 所取代的反应－取代反应。 通过自由基进行的取代(H原子) 反应 －自由基取代反应。 σ键牢固，不易断裂； C－H键的极性小，不易异裂，可均裂。 (1) 卤代（化）反应： 在光、高温或催化剂作用下，烷烃与卤素分子反应，生成卤代烷和卤化氢。 烷烃 卤素 卤代烷 卤化氢 乙烷 氯 氯乙烷(78%) 链增长 链终止 链引发 产生自由基 产生甲基自由基 产生新的氯自由基 自由基之间碰撞，形成稳定分子，反应终止 整个反应经历三个阶段：链引发、链增长、链终止。 此自由基反应也称链锁反应或链反应。 (2) 卤代反应的机理 反应机理是化学反应所经历的途径或过程。 链增长阶段： 自由基与分子的反应 自由基分别与反应物分子和 产物分子反应。 (3) 卤化反应的取向与自由基的稳定性 当卤分子同含有不同种类H原子的烷烃 反应时，取代的位置不同。 丙烷 1-氯丙烷(45%) 2-氯丙烷(55%) 异丁烷的一元氯化反应： 异丁烷 异丁基氯(64%) 叔丁基氯(36%) 伯氢： 9 产率： 64% 叔氢： 1 36% 叔氢 伯氢 = 64 / 9 36 / 1 ≈ 1 5 氢被取代的反应活性比： 反应的取向与自由基的稳定性相关。 自由基稳定性依次增大 H原子被取代的活性次序： 叔氢 仲氢 伯氢 反应活性比 5.0 3.5 1.0 (伯) (仲) (叔) 1o 2o 3o 自由基稳定性： 3 o R · 2 o R · 1o R · ·CH3 (4) 反应活性与选择性 卤素的反应活性次序：F2 Cl2 Br2 I2 2-甲基戊烷 2-甲基-2