大学有机化学课6件.pptVIP

* 反应相对活性： HI HBr HCl HX: 10.5.2 与氢卤酸反应 醇与氢卤酸反应, C―O 键断裂，C―X键生成： * 烯丙型醇、苄醇、叔醇、仲醇按SN1机理 反应。 反应机理 SN1 反应机理： 第一步： 第二步： 第三步： * 仲醇与HX酸的反应中，生成重排产物则是SN1机理的重要特征。 SN2机理：（多数 1o醇 特点：没有重排 ） * 但，新戊醇这一伯醇与HCl的作用却是按SN1历程进行的，且几乎都是重排产物。 解释：若按SN2历程进行，空间位阻较大，亲核试剂难从背后进攻中心碳原子。 * 醇的亲核取代反应比卤代烷困难，其原因在于醇羟基的碱性较强，是个不好的离去基团。 碱 性：HO- X- 实验表明：强酸的负离子（如下）是较好的离区基团： 负离子 是不好的离去基团。 因此，醇的亲核取代反应需在酸催化下进行，或将醇羟基先转化为好的离去基团，以利于反应的进行。 * Lucas试剂：浓HCl — 无水ZnCl2 10.5.3 与卤化磷的反应 醇与PX3、PX5 反应生成 RX: * 离子对 SN1反应 10.5.4 与亚硫酰氯的反应 说明： 醇与PX3作用生成卤代烃的，通常按SN2历程进行。 (ii) 一般不发生重排。（无碳正离子中间体） (iii)反应的立体化学特征：构型反转。 缺点：若对生成的酸性气