高分子物理知识重点(第九章).docVIP

第九章 聚合物的流变性 1．牛顿流体： ①．牛顿流体:流动行为符合牛顿流动定律的流体称为牛顿流体 A.牛顿流体：水、甘油、高分子稀溶液。 B.粘度η：反映液体流动阻力，单位Pa·S C.牛顿流体的粘度仅与流体分子的结构和温度有关，与切应力和切变速率无关。 ②．粘度(:是流体内部反抗这种流动的内摩擦阻力,与分子间的缠绕程度和分子间的相互作用有关， 单位: N·m/S2, Pa·s 2．非牛顿流体: 不符合牛顿流动定律,称为非牛顿流体.通常可以用流动曲线来作判定。 3．图—各种类型的流体 N-牛顿流体; D-切力增稠流体（胀流体） S-切力变稀流体（假塑性流体） iB-理想的宾汉流体; PB-假塑性宾汉体 （1）宾汉流体(塑性体): 剪切应力小于一定值(y,流体不动,当(( (y时,才产生牛顿流动.例如:牙膏,涂料和泥浆. （2）假塑性流体: 粘度随着剪切速率的增加而变小,切力变稀(流动性变好)—:例如大多数的聚合物熔体. （3）膨胀性流体: 随着剪切速率的增加,粘度变大,切力变稠. 例如:胶乳、泥沙等. 流凝体: 维持恒定的切变速率,粘度随着时间的增加而增大的流体。某种结构的形成，饱和聚酯等 触变体: 维持恒定的切变速率,粘度随着时间的增加而减小的流体。内部物理结构的破坏； 胶冻、油漆等。 4．表观粘度（ (a ）: ①定义:在流动曲线上取一点,其切应力 ( 与切变速度为 ? 之比值。 5．公式： 该公式称幂律方程。式中K 和 n 为材料参数， 称为 材料的流动指数或非牛顿指数，等于在 双对数坐标图中曲线的斜率。K 是与温度有关的稠度系数。 此公式说明表观粘度与形变速率有关 6．零切粘度表观粘度无穷切粘度（极限粘度） 7．熔体指数：（MI）:工业上采用的方法 塑料的熔体指数是在标准化的熔体指数仪中测定的。首先将聚合物加热到一定温度，使之完全熔融。然后加上一定的负荷(2160g)作用，使之从标准毛细管中流出。单位时间10min流出聚合物的质量(克数)即为该聚合物的熔体指数（MI）。 对同种聚合物，在相同的条件下，MI越大，流动性越好 8．门尼粘度 在一定温度下（通常100(C）和一定的转子速度下，测定未硫化的橡胶对转子转动的阻力。通常表示为MI1003+4即试样100(C下预热3min转动4min的测定值。 门尼粘度值越小，生胶流动性越好。 9．影响聚合物熔体粘度的因素 ①．加工条件： A.温度 B.剪切速率 C.剪切应力 D.压力 ②．结构因素: A.分子量 B.分子量分布 C.支化 D.熔体结构 (1) 粘度的分子量依赖性 分子量M大, 分子链越长, 链段数越多, 要这么多的链段协同起来朝一个方向运动相对来说要难些。此外, 分子链越长, 分子间发生缠结作用的几率大, 从而流动阻力增大, 粘度增加。 A．M Mc B．M Mc (2) 加工条件的影响 阿累尼乌斯方程:当T Tg+100时： (E( - 粘流活化能 高分子流动时的运动单元: 链段(的协同运动) (E( 由链段的运动能力决定, 与分子链的柔顺性有关, 而与分子量无关!! 10．温敏性材料 一般分子链越刚硬或分子间作用力越大，则流动活化能越高，这类聚合物是温敏性的。 → 刚性链 → (E(大 → 粘度对温度敏感 → 温敏材料 11．聚合物熔体的弹性效应 ①．弹性效应的表现： A.韦森堡效应，包轴现象 B.挤出胀大 C.不稳定流动 A.韦森堡效应，包轴现象，爬杆效应: 当轴在液体中旋转时，离轴越近的地方剪切速率越大，故法向应力越大，相应地，高分子链的弹性回复力越大，从而使熔体沿轴向上挤，形成包轴现象。 B.挤出胀大（巴拉斯效应） ①．模孔入口处流线收敛，在流动方向产生速度梯度，因而高分子熔体在拉力下产生拉伸弹性形变，当口模较短时，这部分形变来不及完全松弛掉，出口模时要回复 ②．熔体在口模中流动时有法向应力差，由此产生的弹性形变在出口模后也要回复 12．为了确保制品尺寸的精确性和稳定性，在模具设计时，必须考虑模孔尺寸与胀大比之间的关系，通常模孔尺寸应比制品尺寸小一些，才能得到预定尺寸的产品。 1 . ? ? n a K ? ?