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高聚物的介电性能 介电性是指高聚物在电场作用下，表现出对静电能的储存和损耗的性质，通常用介电常数和介电损耗来表示。 （1）介电极化 绝大多数高聚物是优良的电绝缘体，有高的电阻率，低介电损耗、高的耐高频性和高的击穿强度。但在外电场作用下，或多或少会引起价电子或原子核的相对位移，造成了电荷的重新分布，称为极化。主要有以下几种极化：（1）电子极化，（2）原子极化，（3）偶极极化。前两种产生的偶极矩称诱导偶极矩，后一种为永久偶极矩的取向极化。 极化偶极矩（ ）的大小，与外电场强度（E）有关，比例系数 称为分子极化率。 ＝ E 按照极化机理不同，有电子极化率 ，原子极化率 （上述两者合称变形极化率 ＝ ＋ ）和取向极化率 。 ＝ （ 为永久偶极矩） 因而对于极性分子 ＝ ＋ ＋ 对于非极性分子 ＝ ＋ 根据高聚物中各种基团的有效偶极矩，可以把高聚物按极性大小分为四类： 非极性：PE、PP、PTFE 弱极性：PS、NR 极性：PVC、PA、PVAc、PMMA 强极性：PVA、PET、PAN、酚醛树脂、氨基树脂 高聚物的有效偶极矩与所带基团的偶极矩不完全一致，结构对称性会导致偶极矩部分或全部相互抵消。 介电常数 是表示高聚物极化程度的宏观物理量，它定义为介质电容器的电容C比真空电容器C0的电容增加的倍数。 式中： 为极板上的原有电荷， 为感应电荷。 介电常数的大小决定于感应电荷 的大小，所以它反映介质贮存电能的能力。 宏观物理量 与微观物理量 之间的关系可以用Clausius-Mosotti方程给出： 摩尔极化度P＝ （对非极性介质） ＝ （对极性介质） （2）介电损耗 聚合物在交变电场中取向极化时，伴随着能量消耗，使介质本身发热，这种现象称为聚合物的介电损耗。 常用复数介电常数来同时表示介电常数和介电损耗两方面的性质： 为实部，即通常实验测得的 ； 为虚部，称介电损耗因素。 ＝ + ＝ 式中： 为静电介电系数； 为光频介电系数； 为偶极的松弛时间。 介电损耗为 ＝ ，一般高聚物的介电损耗很少， ＝10-2～10-4， 与 的关系可用Debye方程描述： 式中：N为单位体积中的分子数。 以 对 作图称为Cole-Cole图，表征电介质偏离Debye松弛的程度。半圆形为Debye松弛，偏离时得圆弧形图。 固体聚合物在不同温度下或不同频率下观察介电损耗的情况，得到的温度谱或频率谱称为高聚物的介电松弛谱，它与力学松弛谱一样用于研究高聚物的转变，特别是多重转变。测定聚合物介电松弛谱的方法主要有热释电流法（TSC）。TSC属低频测量，频率在10-3～10-5Hz范围，分辩率高于动态力学和以往的介电方法。 （3）影响介电性的因素 ① 结构 分子极性越大，一般来说 高聚物的介电性能 介电性是指高聚物在电场作用下，表现出对静电能的储存和损耗的性质，通常用介电常数和介电损耗来表示。 （1）介电极化 绝大多数高聚物是优良的电绝缘体，有高的电阻率，低介电损耗、高的耐高频性和高的击穿强度。但在外电场作用下，或多或少会引起价电子或原子核的相对位移，造成了电荷的重新分布，称为极化。主要有以下几种极化：（1）电子极化，（2）原子极化，（3）偶极极化。前两种产生的偶极矩称诱导偶极矩，后一种为永久偶极矩的取向极化。 极化偶极矩（ ）的大小，与外电场强度（E）有关，比例系数 称为分子极化率。 ＝ E 按照极化机理不同，有电子极化率 ，原子极化率 （上述两者合称变形极化率 ＝ ＋ ）和取向极化率 。 ＝ （ 为永久偶极矩） 因而对于极性分子 ＝ ＋ ＋ 对于非极性分子 ＝ ＋ 根据高聚物中各种基团的有效偶极矩，可以把高聚物按极性大小分为四类： 非极性：PE、PP、PTFE 弱极性：PS、NR 极性：PVC、PA、PVAc、PMMA 强极性：PVA、PET、PAN、酚醛树脂、氨基树脂 高聚物的有效偶极矩与所带基团的偶极矩不完全一致，结构对称性会导致偶极矩部分或全部相互抵消。 介电常数 是表示高聚物极化程度的宏观物理量，它定义为介质电容器的电容C比真空电容器C0的电容增加的倍数。 式中： 为极板上的原有电荷， 为感应电荷。 介电常数的大小决定于感应电荷 的大小，所以它反映介质贮存电能的能力。 宏观物理量 与微观物理量 之间的关系可以用Clausius-Mosotti方程给出： 摩尔极化度P＝ （对非极性介质） ＝ （对极性介质） （2）介电损耗 聚合物在交变电场中取向极化时，伴随着能量消耗，使介质本身发热，这种现象称为聚合物的介电损耗。 常用复数介电常数来同时表示介电常数和介电损耗两方面的性质： 为实部，即通常实验测得的 ； 为虚部，称介电损耗因素。 ＝ + ＝ 式中： 为静电介电系数； 为光频介电系数； 为偶极的松弛时间。 介电损耗