污水的化学处理 3.4 氧化还原法 3.5电解.ppt

2.6.3 高级氧化技术特点 1）反应过程中产生大量氢氧自由基·OH。 2）反应速度快,多数有机物在此过程中的氧化速率常数可达106 ～109 L/(mol.s)。 3）适用范围广,较高的氧化电位使得·OH几乎可将所有有机物氧化直至矿化,不会产生二次污染。 4）可诱发链反应,由于·OH的电子亲和能为569. 3 kJ ,可将饱和烃中的H原子拉出来,形成有机物的自身氧化,从而使有机物得以降解,这是各类氧化剂单独使用时所不能做到的 5）可与其他处理技术连用,特别是可作为生物处理过程的预处理手段,对于难以通过生物降解的有机物,在经过高级氧化过程处理后,其可生化性大多可以提高,从而有利于生物法的进一步降解; 6）该技术采用物理—化学处理方法,其操作简单,易于控制和管理。 2.6.4 高级氧化技术分类 臭氧氧化 化学氧化法 Fenton氧化 高铁氧化 电化学氧化法 湿式氧化法 湿式空气氧化法 湿式空气催化氧化法 超临界水氧化法 光催化氧化法 超声波氧化 1）Fenton 法与类Fenton 法 机理如下： Fe2 + + H2O2 →Fe3 + + ·OH + OH- Fe3 + + H2O2 →Fe2 + + HO2 ·+ H+ HO2 ·+ H2O2 →O2 + H2O + ·OH RH+ ·OH→R ·+ H2O R ·+ Fe3 + →Fe2 + + R+ R+ + O2 →ROO+ →CO2 + H2O Fenton的反应过程 Fenton 反应过程可分成三个阶段： 　　 　　第一阶段为过氧化氢与亚铁的接触反应，产生羟基自由基，pH3为最佳的操作条件。 Fenton的反应过程 　　第二阶段过氧化氢、亚铁、有机物与羟基自由基的竞争。大部分有机物对羟基自由基竞争强于亚铁，而亚铁又強于过氧化氢。但三者会受其本身浓度高低改变其竞争強度，因此需控制添加的浓度比例。 　　第三阶段为H2O2-Fe2+和H2O2-Fe3+ 两系统转换，可调控过氧化剂与亚铁添加比例，使有机物能在两系统中转换被分解。 影响Fenton试剂氧化能力的因素 （1）亚铁离子浓度 （2）过氧化氢浓度 （3）反应温度 （4）溶液的pH值 芬顿试剂的研究进展 (1) 均相Fenton反应体系 1) UV/Fenton法 2) 电-Fenton法 3) 超声-Fenton法 4) 磁场-Fenton法 (2) 非均相Fenton反应体系 1）铁矿石/H2O2 体系 2）负载型铁氧化物/H2O2体系 ① Nafion-Fe/H2O2体系 ② 无机载体-Fe/H2O2体系 a. 活性炭 b. 硅石纤维和碳纤维织物 c. 沸石 d. 层状粘土矿物 e. 分子筛 3) 可见光/H2O2/海藻酸铁体系 2） 催化氧化 催化氧化过程主要有常温常压下的催化氧化和高温高压下的湿式催化氧化、光催化氧化等。通过催化途径产生氧化能力极强的OH?羟基自由基。 OH?氧化电位为2.80V，仅次于氟的2.87V，故它在降解废水时具有以下特点： ①OH?是高级氧化过程的中间产物，作为引发剂诱发后面的链反应发生，对难降解的物质的开环、断键，将难降解的污染物变成低分子或易生物降解的物质特别适用； ②OH?几乎无选择地与废水中的任何污染物反应，直接将其氧化为CO2、水或盐，不会产生二次污染； ③它是一种物理-化学处理过程，很容易控制，以满足各种处理要求； ④反应条件温和，是一种高效节能型的废水处理技术。 主要的催化氧化水处理工艺： 1. 催化湿式氧化（Catalytic Wet Air Oxidation，CWAO） 2. 助加催化湿式氧化（Promoted Catalytic Wet Air Oxidation，PCWAO） 3. 催化湿式双氧水氧化（Catalytic Wet Proxide Oxidation，CWPO） 4. 催化超临界水氧化技术（Supercritic Catalytic Wet Air Oxidation，SCWAO） 超临界水氧化法 反应机理： 这是一个自由基反应过程 1 、诱导期 RH+O2 → R.?+HOO? 2RH+O2 → 2R? +H2O2 　　 2 、增值期 R.?+ O2 → RO