第二章 磁性的起源.ppt

因为受外面 5s25p6电子的屏蔽作用，稀土离子中的4f电子受到外界影响小，离子磁矩与孤立原子相似。 Sm3＋与Eu3+除外，原因是他们不能满足hv kBT。 过渡族元素： 3d（铁族）、4d（钯族）、5d（铂族）、6d（锕族） 1、结构特征： 过渡元素的磁性来源于d电子，且d电子受外界影响较大 2、有效玻尔磁子 即过渡族元素的离子磁矩主要由电子自旋作贡献， 而轨道角动量不作贡献或仅作少量贡献，这是“轨道角动量猝灭”所致。 二、过渡族元素离子的磁性 第四节轨道角动量的冻结 Quenching of orbital angular momentum 晶体场理论是计算离子能级的一种有效方法，在物理、化学、矿物学、激光光谱学以及顺磁共振中有广泛应用。 晶体场理论的基本思想： 认为中心离子的电子波函数与周围离子（配位子）的电子波函数不相重叠，因而把组成晶体的离子分为两部分：基本部分是中心离子，将其磁性壳层的电子作量子化处理；非基本部分是周围配位离子，将其作为产生静电场的经典处理。配位子所产生的静电场等价为一个势场——晶体场。 晶体中的晶体场效应 a、晶体场对磁性离子轨道角动量的直接作用：引起能级分裂使简并度部分或完全解除，导致轨道角动量的取向处于被冻结状态。 b、晶体场对磁性离子自旋角动量的间接作用：通过轨道与自旋耦合来实现。常温下，晶体中自旋是自由的，但轨道运动受晶体场控制，由于自旋－轨道耦合和晶体场作用的联合效应，导致单离子的磁各向异性。 晶体场劈裂作用 考虑到晶体场与L－S 耦合作用，晶体系统的哈密顿量为： 等式中间第一项为第i个电子的动能，第二项为电子势能，第三项为原子内电子的库仑相互作用，第四项为自旋－轨道相互作用，第五项为中心离子与周围配离子产生的晶场间相互作用。 采用简并态微扰法可计算系统的微扰能量，为此，须求解方程： 弱晶场 中等晶场 与自由原子（离子）一样，满足洪特规则。 稀土金属及其离子属于此 仍满足洪特规则，但晶体场V(r)首先对轨道能量产生影响，即能级分裂，简并部分或完全消除。 含3d电子组态的离子的盐类属于此 不满足洪特规则，导致低自旋态。 发生于共价键晶体和4d,5d,6d等过渡族化合物。 强晶场 轨道角动量的冻结 由于晶场劈裂作用，简并能级出现分裂，可能出现最低轨道能级单态，当单态是最低能量的轨道时，总轨道角动量绝对值 L2虽然保持不变，但是其分量Lz不再是运动常量。 当Lz的平均值为零，即 时，就称为轨道角动量的冻结。 一个态的磁矩是磁矩=(Lz+2Sz) μ ，当Lz的平均值为零时，对于整个磁性，轨道磁矩不作贡献。 （单态??简并度为1（简并度由2l+1决定)??简并度解除??2l+1=1。所以l=0时为单态。） 离子的轨道角动量冻结程度取决于轨道简并度解除的程度。 第五节 铁磁合金的磁性Magnetism of ferromagnetic alloy 按其组成可分为三类： 1. 由铁磁性金属组成，如： Fe-Ni、Fe-Co。 任何成分下都有铁磁性。 2. 由铁磁性金属与非铁磁性金属或非金属组成合金，如：Fe-Si-Al、Co-Cr等。 在一定范围内有铁磁性。 由 非 磁 性 金属 组成 的 合金，如：Mn-Cr-Al 、Mn-Bi。 只在很窄的范围内由铁磁性。 一、铁磁性合金 铁磁性合金的磁性质与其各组元的磁性及合金相图有密切关系。其磁矩就来源于合金中可以自由游移于邻近各原子间的外层电子(与孤立原子的磁矩不同） Slater-Pauling曲线 表征周期表上相邻的元素组成的合金平均磁矩与外层电子数的关系。 过渡金属－类金属合金（TM） 由80%的Fe(Co、Ni)与Si、C、B、P（类金属）组成，有强铁磁性，以薄带形式应用。其磁矩主要来自于过渡金属，但磁矩随类金属元素含量增加而下降，所以比晶态过渡金属中相应的原子磁矩小。 如：Fe：2 μB——2.2μB Co：1.1 μB——1.7 μB Ni：0 μB——0.6 μB 二、非晶态磁性合金 稀土－过渡金属合金 呈亚铁磁性或铁磁性，以薄膜形式应用。 磁结构为散亚铁磁性或散铁磁性，由各项异性涨落决定。 过渡金属－过渡