第六章石油化工原料和产品.ppt

第一节 石油化学工业发展概况 一、石油化学工业概貌 1、定义 2、分类：按加工用途划分。 第四章 石油化工原料和产品 第一节 石油气和合成气 第二节 碳一化学品 第三节 乙烯及其衍生物 第四节 丙烯及其衍生物 第五节 碳四烃及其应用 第六节 芳烃的生产 第七节 重要的芳烃衍生物 第八节 重要的副产物的综合利用 第一节 石油气和合成气 一、石油气 一般指天然气、油田气和炼厂气。 天然气：从有气无油的气井中开采出来的。 油田气：又称油田伴生气，是伴随石油从油 井中开采出来的。 炼厂气：是指炼油厂的生产，特别是破坏加工时所产生的气体，一般产率占炼厂所加工原油的5%~10%。 天然气（natural gas）又称油田气、石油气、石油伴生气。开采石油时，只有气体称为天然气；石油和石油气，这个石油气称为油田气或称石油伴生气。天然气的化学组成及其理化特性因地而异，主要成分是甲烷，还含有少量乙烷、丁烷、戊烷、二氧化碳、一氧化碳、硫化氢等。无硫化氢时为无色无臭易燃易爆气体，密度多在0.6～0.8g/cm3，比空气轻。通常将含甲烷高于90%的称为干气，含甲烷低于90%的称为湿气。天然气系古生物遗骸长期沉积地下，经慢慢转化及变质裂解而产生之气态碳氢化合物，具可燃性，多在油田开采原油时伴随而出。 天然气主要成分烷烃，其中甲烷占绝大多数，另有少量的乙烷、丙烷和丁烷，此外一般有硫化氢、二氧化碳、氮和水气和少量一氧化碳及微量的稀有气体，如氦和氩等。在标准状况下，甲烷至丁烷以气体状态存在，戊烷以上为液体。甲烷是最短和最轻的烃分子。 有机硫化物和硫化氢(H?S)是常见的杂质，在大多数利用天然气的情况下都必须预先除去。 主要来源于原油蒸馏、催化裂化、热裂化、石油焦化、加氢裂化、催化重整、加氢精制等过程。不同来源的炼厂气其组成各异,主要成分为C4以下的烷烃、烯烃以及氢气和少量氮气、二氧化碳等气体。炼厂气的产率随原油的加工深度不同而不同，深度加工的炼厂气一般为原油加工量的 6%（质量）左右。 石油气体的利用途径主要有： 直接作为燃料。 制造高辛烷值汽油组分。叠合汽油、烷基化汽油、工业异辛烷等。 作为石油化工生产的原料。（例如：合成橡胶、塑料、化学肥料、化学纤维、酒精、洗涤剂、溶剂、人造皮革、油漆、颜料、合成润滑油及高能燃料等） 石油气脱硫 石油气在使用和加工前须经过预处理，根据加工过程的特点和要求，进行不同程度的脱硫和干燥。 在二次加工含硫原油时，原油中的硫化物大部分转化为硫化氢，存在与炼厂气中，很多天然气中也含有硫化氢。以这样的含硫气体作为石油化工生产的原料和燃料时，会引起设备和管线的腐蚀，是催化剂中毒危害人体健康，污染大气等。 硫化氢也是制造硫磺和硫酸的原料，因而需将石油气脱硫化氢。我国四川从含硫天然气回收的硫磺，约占我国硫磺产量的30%，全世界硫磺产量50%来自含硫天然气。 脱硫方法分类 液体吸收法：化学吸收法；物理吸收法；物理-化学吸收法 吸收氧化法：费罗克斯法；砷碱法(Thylox法)；改良砷碱法(G-V法)；蒽醌二磺酸钠法(ADA法)；络合铁法(铁基工艺)；氨水催化法(Perox法)；PDS工艺 干法：铁法 ；氧化铁法；NCA固体吸收法；氧化锌法；活性炭法；分子筛法；锰矿脱硫；离子交换树脂法；电子束照射分解法；膜分离法；生化脱硫法 新工艺：微生物脱硫技术；臭氧氧化法；电化学法 化学吸收法 基本原理：化学吸收法是利用碱性脱硫剂溶液在常温下与H2S、CO2等酸性气反应生成盐来脱硫，所得吸收富液再通过升温分解盐来释放出H2S、CO2，从而实现脱硫剂溶液的循环使用。 吸收液：一般为弱碱性的醇胺溶液或热的碳酸钾溶液。如单乙醇胺(MEA)、二乙醇胺(DEA)、二异丙醇胺( DIPA )、甲基二乙醇胺(MDEA)和三乙醇胺(TEA)等。 为什么选择醇铵？ 羟基能降低化合物蒸汽压，并增加在水中的溶解度;而氨基则在水溶液中提供了所需的碱度，以促使对酸性气体的吸收。 化学反应： HO-CH2-CH2-NH2+H2S OH-CH2-CH2-NH3·HS 流程叙述 含硫天然气自吸收塔底进入与由上而下的醇胺液逆流接触，脱除酸气后从吸收塔顶部出来，成为湿净化气。吸收了硫化氢的醇胺液叫富液，从吸收塔底出来后进入闪蒸罐降压闪蒸，脱除烃类气，再经贫富液换热器升温后进入再生塔解吸，再生完全的醇胺液叫贫液，经降温后泵送回吸收塔顶部继续循环使用。 Claus工艺回收硫磺 化学反应 物理吸收法 物理吸收法包括冷甲醇法、N一甲基吡咯烷嗣法、聚乙二醇二甲醚法、磷酸三丁酯法N一甲基ε-己内酰胺法等。冷甲醇法(Rectisol法)以低温甲醇为溶剂,主要用于氨厂或甲醇厂在液氮洗涤前净化合成气以及在液化天然气深