配位化学第六章导论.ppt

缔合机理—— 直接的双分子取代过程 缔合机理——溶剂过程 +Y S 反应通式: PtL3X + Y = PtL3Y + X 速率方程: d[PtL3Y]/dt = kY[PtL3X][Y] + ks[PtL3X] 配合物的溶剂过程 ks :溶剂过程速率常数 亲核试剂Y的取代反应 kY : 配合物取代速率常数 反 应 途 径 +Y +S kS L3PtX L3PtXS L3PtS L3PtYS L3PtXY L3PtY + X +Y -S kY -X 快 快 快 快 （1）配位能力弱（CCl4，苯等 ）， 溶剂不参与，只有配体参加反应。 （2）配位能力强（水，醇等），溶剂 也参与取代过程。 沿何路径，与溶剂配位能力有关 2、反位效应(trans effect) 配体L对处于其相反位置的配体A发生影响，即对其反位配体A有活化作用，使A容易被取代。 1） 定义： 配合物 中， Pt NH3 L Cl Cl Pt NH3 L Cl py + py + Cl- L C2H4 NO2- Br- Cl- 相对 100 9 3 1 速率 反位效应——动力学性质 对Pt2+配合物取代反应，反位效应次序如下：