物理化学9简明教程第四版第一章.ppt

* （4）热化学方程式（标准摩尔焓变） 注意：反应进度为1mol，表示按计量方程反应物应全部作用完。若是一个平衡反应，显然实验所测值会低于计算值。但可以用过量的反应物，测定刚好反应进度为1 mol 时的热效应。 反应进度为1 mol，必须与所给反应的计量方程对应。 * （5）压力的标准态 随着学科的发展，压力的标准态有不同的规定： 用 表示压力标准态。 最老的标准态为：1 atm 1985年GB规定为：101.325 kPa * 1.11 赫斯定律 反应的热效应只与起始和终了状态有关，与变化途径无关。不管反应是一步完成，还是分几步完成，其热效应相同，当然要保持反应条件（如温度、压力等）不变。 若化学反应过程中只有体积功，且在等温或等压下进行 * * 2.11 赫斯定律 应用：对于进行得太慢的或反应程度不易控制而无法直接测定反应热的化学反应，可以用赫斯定律，利用容易测定的反应热来计算不容易测定的反应热。 * 2.11 赫斯定律 * 2.12 生成热及燃烧热 没有规定温度，一般298.15 K时的数据有表可查。 生成焓仅是个相对值，相对于稳定单质的焓值等于零。 （1）标准摩尔生成焓 在标准压力下，反应温度时，由最稳定的单质合成标准状态下一摩尔物质的焓变，称为该物质的标准摩尔生成焓，用下述符号表示： （物质，相态，温度） * （1）标准摩尔生成焓 例如：在298.15 K时 这就是HCl(g)的标准摩尔生成焓： 反应焓变为： * （1）标准摩尔生成焓 nB为计量方程中的系数，对反应物取负值，生成物取正值。 利用各物质的摩尔生成焓求化学反应焓变： 在标准压力 和反应温度时（通常为298.15 K） * （2）燃烧焓 在标准压力下，反应温度时，物质B完全氧化成相同温度的指定产物时的焓变称为标准燃烧焓。用符号 表示。 完全氧化的指定产物通常规定为： 显然，规定的指定产物不同，焓变值也不同，查表时应注意。298.15 K时的燃烧焓值有表可查。 金属? 游离态 * （2）燃烧焓 例如：在298.15 K及标准压力下： 则 显然，根据标准摩尔燃烧焓的定义，所指定产物如CO2(g)，H2O (l)等的标准摩尔燃烧焓，在任何温度T时，其值均为零。 * （3）利用燃烧焓求化学反应的焓变 化学反应的焓变值等于各反应物燃烧焓的总和减去各产物燃烧焓的总和。 * 例如：在298.15 K和标准压力下，有反应： （A） （B） （C） (D) 则 （3）利用燃烧焓求化学反应的焓变 * （4）利用燃烧焓求生成焓 用这种方法可以求一些不能由单质直接合成的有机物的生成焓。 该反应的反应焓变就是CH3OH (l)的生成焓，则： 例如：在298.15 K和标准压力下： * 2.13 基尔霍夫定律 反应焓变值 ΔH 和反应温度有关，如何从一个温度下的ΔH1求另一个温度下的ΔH2 ？ * 在1858年首先由基尔霍夫提出了焓变值与温度的关系式，所以称为基尔霍夫定律 * 注意点：如有物质发生相变，就要进行分段积分。 * 基尔霍夫定律 * 基尔霍夫定律 * 1.11 基尔霍夫定律 * 1.11 基尔霍夫定律 5.解： * 2.5 定容和定压下的热 （1）等容下的热 系统发生变化只有体积功而不作其他功： 因为dV = 0，所以 ，或 QV = U。 因为 U只取决于系统的始态和终态，所以等容热 QV 也只取决于系统的始态和终态。 D D * 2.5 定容和定压下的热 （2）等压下的热 等压过程： p始= p外= p终= p（常数） 所以： * 2.5定容和定压下的热 定义焓 H = U + pV 焓不是能量 焓是状态函数 等压过程中，系统所吸收的热等于系统焓的增加。 * 2.6 热容 每升高单位温度系统所需要吸收的热。 平均热容定义： 比热容：系统的质量等于单位质量时的热容。 摩尔热容Cm ：系统的物质的量为1mol时的热容。 等压热容Cp： 等容热容CV： * 热容与温度的函数关系因物质、物态和温度区间的不同而有不同的形式。例如，实际气体的等压摩尔热容与T 的关系有如下经验式： 2.6 热容 热容与温度的关系： 或 式中a,b,c,c’,... 是经验常数，由各种物质本身的特性决定，可从热力学数据表中查找。 * 1.7 理想气体的内能和焓 （1）盖?吕萨克—焦耳实验 （2）理想气体的内能和焓 （3）理想气体的Cp与CV之差 （4）绝热过程 * （1）Gay-Lussac-Joule实验 将两个