高等结构第六章课稿.pptVIP

§ 6.1 概述 §6.2 晶体场理论 §6.3 配位场理论 * 含有中心金属原子(M)和若干配位体(L)的化合物称为配位化合物(MLn)，简称配合物，又称络合物。 配位离子 中心原子 (M): 含有d电子的过渡金属离子或原子(具有空的价轨道) 配体(L): 分子或离子,带有负电荷或孤对电子或?键 配位键 单核配合物：一个中心原子 多核配合物：两个或以上中心原子 第六章 配位化合物的结构和性质 配位化合物的磁性 有未成对电子 顺磁性 [Fe(H2O)6]2+ [Fe(CN)6]4- ?=5.3?B n=4 ?=0 n=0 高自旋 低自旋 实验磁矩 未成对电子数 配合物结构 §6.1.3 配位化合物的化学键理论 1. 价键理论(Valence Bond Theory－VBT) 20 世纪 30 年代初由 Pauling 等人提出。它的基本思想是中心离子的杂化轨道与配位体孤对电子形成配位键。 中心离子采用什么样的杂化轨道，取决于中心离子的电子构型和配体的性质。VBT能解释配合物的配位数、几何构型、磁性等性质。但它是个定性理论，不涉及轨道能级等概念，所以不能解释配合物的紫外-可见光谱等性质，对光谱化学序列也无法给出合理的解释。 (1) 电价配键与电价络合物 带正电的中心离子与带负电或有偶极矩的配体之间靠静电引力结合，称电价配键。 例