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- 2016-11-24 发布于湖北
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(2)二级不可逆反应 工业上,二级不可逆反应最为常见,如乙烯、丙烯、异丁烯及环戊二烯的二聚反应,烯烃的加成反应等。 二级反应的反应速率与反应物浓度的平方成正比。 它有二种情况:一种是对某一反应物为二级且无其它反应物,或者是其它反应物大量存在,因而在反应过程中可视为常值;另一种是对某一反应物为一级,对另一反应物也是一级,而且二反应物初始浓度相等且为等分子反应时,亦就演变成第一种情况。此时其动力学方程式为: 经变量分离并考虑初始条件, , ,恒温时 为常数,则积分结果为: 或 若用转化率 表示: 即 对于其它级数的不可逆反应,只要知道其反应动力学方程,代入下式,积分即可求得结果。 现将常见整数级数动力学方程的积分结果列于下表中,便于对照和使用。初始条件均为 时, 。 恒温恒容不可逆反应速率方程及其积分形式 从上表可得到一些定性的结论,它有助于考察反应的基本特征。 ①速率方程积分表达式中,左边是反应速率常数k与反应时间τ的乘积,表示当反应初始条件和反应结果不变时,反应速率常数k以任何倍数增加,将导致反应时间以同样倍数下降。 ②一级反应所需时间τ仅与转化率xA有关,而与初始浓度无关。因此,可用改变初始浓度的办法来鉴别所考察的反应是否属于一级反应。以 或
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