废轮胎热裂解研究进展.docxVIP

第42卷第1期世界橡胶工业Vol. 42 No.1：41～462015年1月World Rubber IndustryJan. 2015废轮胎热裂解研究进展刘英俊, 乔慧君, 杜爱华（青岛科技大学高分子科学与工程学院, 山东青岛 266042）摘 要：废轮胎是继“白色污染”后的又一大污染——“黑色污染”，世界各国都在积极寻求科学的方法处理废轮胎。近年来，废轮胎的热裂解受到了广泛的关注。介绍了废轮胎裂解处理的优势，热裂解技术和工艺，裂解产物的表征、改性和应用，以及裂解技术今后的发展前景。关键词：废轮胎；热裂解；裂解产物；改性中图分类号：X783.3文献标志码：B文章编号：1671-8232(2015)01-0041-060前言能源消耗也大，所以许多西方国家已经逐渐淘汰了这种处理废橡胶的方式。随着经济的发展和汽车工业的繁荣，轿车热裂解技术是废轮胎在缺氧或者惰性气体已走进千家万户，废轮胎的产量也日益增多。目存在的条件下将橡胶高分子在合适的温度下裂前，世界各国废旧轮胎的积存量已达30亿条，而解为裂解气、裂解油和裂解炭黑，裂解气是轮胎且每年以10亿条的速度不断增长[1]。因此，废轮热解的能量来源，油品和再生炭黑为废轮胎热胎如何合理、高效利用已成为社会广泛关注的解的主要产品，而从产品的品质和价格角度看，问题。再生炭黑是轮胎热解的关键产物，其品质和市在废旧轮胎综合利用方面，我国已初步形场应用制约着废轮胎热解回收过程的经济性。成废旧轮胎翻新再制造、废轮胎生产再生橡胶、近几年，很多学者在废轮胎的热裂解方面做了大橡胶粉和热裂解四大业务板块。各种回收手段量研究，包括裂解设备的开发，裂解工艺条件的都满足了一定的生活、生产需要，但前三种处理优化，裂解产物的表征、改性以及应用。废轮胎废轮胎的方式有其局限性，原型利用量很少，不的热裂解所带来的经济效益以及其独特的优势到废轮胎的1%；轮胎的翻新只是在胎体没有受也受到越来越多的关注。损的情况下才具有可操作性，而且对轮胎规格为提高废旧轮胎综合利用水平，实现资源的也有限制；硫化胶粉的制备因在低温冷冻条件循环利用，工信部在2011年1月组织编制了《废旧下进行，因此需要能源密集型设备；生产再生胶轮胎综合利用指导意见》[2]，确定了合理回收利用的过程会产生严重的废气，废气处理的成本高、废轮胎的目标：到2015年，废轮胎热裂解处理量难度大，而且生产再生胶的利润低，劳动强度和达到12万 t，促进热裂解技术不断优化，确保运行作者简介：刘英俊（1991— ），女，山东潍坊人，青岛科技大学硕士研究生，主要从事废旧轮胎热裂解炭黑的改性和应用方 面的研究。综 合 视 野· 42 ·世 界 橡 胶 工 业2015系统的密闭性，有效降低污染物排放，实现热裂 浙江大学自行开发的中试回转窑热裂解系统，可 解生产规范化、科学化、环保化、产业化。 在无氧的气氛下，成功地对废轮胎进行热裂解试验。1废轮胎裂解技术与工艺裂解设备是实现裂解反应的场所，它的设 计成功是整个工艺的关键所在。虽然在许多实 验室研究中都能得到质量不错的裂解产物，但 废轮胎热裂解的工业化程度并不高，最主要的 原因就是设计满足工艺要求的裂解设备存在很 大困难，不仅要充分考虑到进料的复杂性、裂解 设备的密封性，还要考虑到高温的反应条件以 及保温要求等[3]。1.1废轮胎的热裂解设备具有代表性的热裂解工艺包括真空移动床、两段移动床、流化床、连续烧蚀床和回转窑 热裂解工艺等，其中以移动床、流化床、固定床 和回转窑为主[4]。移动床热裂解工艺属于慢速加热工艺，加 拿大Laval大学的真空移动床工艺、比利时ULB 大学的两段移动床工艺具有代表性。该裂解技 术提高了裂解油和裂解炭黑的品质，可处理大块 的废轮胎且不用除去钢丝和纤维帘线；缺点是 热裂解炉的供热方式是外热式，传热效率低，整 个系统不能满负荷工作。流化床热裂解工艺属于快速裂解工艺，其 特点是加热速度快、反应迅速、气相停留时间 短，因此热利用效率高，同时可以减少二次反应 的发生，热裂解油的产率高。德国汉堡大学开发 的流化床热裂解工艺具有代表性。固定床热裂解系统为批量给料，不能长期 连续运行，而且热裂解条件不易长期保持，整 胎热裂解导致金属丝在床内缠绕等问题也亟 待解决。英国Leeds大学已开发出了吨级批量废 轮胎热裂解系统。与流化床、移动床和固定床热裂解工艺相 比，回转窑热裂解工艺具有对废物料形态、形状 和尺寸适应性广的特点，几乎适用于任何固体 废物料，对废轮胎给料尺寸几乎无要求，属于慢 速热裂解工艺。日本Kober Steez、意大利ENEA研究中心等的回转窑热裂解工艺最具代表性。1.2热裂解工艺条件轮胎主要由橡胶、炭黑、其他有机成分、氧 化锌和硫磺等组成，经过热裂解，橡胶和其他有 机成分裂解成油和可燃气，裂解后的残余固体 物质包括回