第三8章-4 颗粒的合成制备.pptVIP

在液相化学反应中，新物相的形成必须经过成核与生长二个过程。利用化学反应热力学可推导出稳定核的生成速率： 式中： k0 -常数,D -从反应物到生成物的扩散系数,Ga -反应活化能, kT 分别为Boltzman常数和绝对温度 形成一种新物相的稳定核，必须有适当的温度，以提供必要的能量克服成核活化能，同时通过调节反应温度和反应物质的浓度可有效地控制成核速率。 反应物的生长速率随反应机理不同而变，一般讲来可表示如下： 式中： kg -常数,V - 生成物原子的体积,Gr -反应自由能,Gg -生长活化能。 为了得到均匀而超细的生成物颗粒，需将成核与生长二个过程分开，先使成核速率尽可能大，生长速率尽可能接近零。由于物质守恒，成核量越大，最后均匀形成的颗粒就越小。 在生长过程中还必须避免颗粒之间互相合并或烧结，以免形成大块固体。 由于超细粉体的颗粒细小，具有极大的比表面，从热力学原理可知，这种粉体具有降低其比表面的趋向，即细小颗粒容易互相粘连合并，亦即容易形成团聚体。 超细粉体中的颗粒一旦形成了团聚体，其超细的特点就会消失。 因此用液相方法合成超细粉体时，应该特别注意如何避免形成团聚体，如果团聚不可避免，则应设法控制团聚过程，以减轻团聚的程度或减小团聚体的强度，使其在其后的工艺处理中容易被破坏。 （