第3章淀粉天然高分子材料.ppt

Starch granules and nanocrystals * 4、淀粉泡沫材料 淀粉材料的发泡方法可分为 2类： （1）升温发泡 在常压下迅速加热材料使得其中的水分汽化蒸发，从而在淀粉材料中形成多孔结构； （2）降压发泡 在一定的压力下加热材料，使材料中的水成为过热液体，然后快速释放外部压力造成其中过热的水汽化蒸发，从而使淀粉材料发泡。淀粉发泡的工艺可分为挤出、在加热模具中焙烤、压模成型以及冷冻干燥。 * 不同淀粉的发泡结构 天然马铃薯淀粉 马铃薯支链淀粉 马铃薯高直链淀粉 Amylopectin foam with a) 0, b)10, c)40 and d)70% MFC. Berglund L A, et al. Advanced Materials, 2008. 淀粉作为开发具有生物降解性塑料的潜在优势在于： 淀粉在各种环境中都具备完全的生物降解能力； 塑料中的淀粉分子降解或灰化后，形成CO2，不对土壤或空气产生毒害； 采取适当的工艺使淀粉热塑性化后可达到用于制造塑料材料的机械性能； 淀粉是可再生资源，取之不绝，开拓淀粉的利用有利于农村经济发展。 全淀粉塑料 * 3）全淀粉塑料 全淀粉塑料是指以淀粉为主体加入适量可降解添加剂生产的生物全降解塑料。 淀粉含量在90％以上，添加的其他组分也能够完全降解。可在1个月至1年内完全生物降解而不留任何痕迹，无污染，可用于制造各种容器、瓶罐、薄膜和垃圾袋等。 全淀粉塑料的生产原理：通过一定的方式使天然淀粉微晶熔融，使淀粉分子发生无序化，形成具有热塑性能的淀粉树脂。 * 操作步骤：先将淀粉在强烈的机械作用下细化，破坏部分微晶，再将天然原淀粉按不同配方与适量水、增塑剂、羟基间氢键的破坏剂、及抗氧剂等助剂在高速混合机中高速混合，然后在双螺杆挤出机塑化挤出，利用双螺杆挤出压缩段的高剪切力和高温破坏淀粉的微晶，使其大分子呈无序状线形排列，从而使天然原淀粉具有热塑性。 * 淀粉挤出生产示意图 意大利Novamont公司生产的商品名为Mater-Bi的产品。分为A、V和Z类。A类树脂由淀粉、乙烯醇共聚物和其他添加剂组成，主要用于注射成型硬制品。V类树脂的淀粉含量大于85%，主要用于替代聚乙烯发泡材料。Z类树脂除淀粉和其他添加剂外，含约50%的PCL，适合薄膜的吹塑成型。 * 美国Werber-Lambert公司开发出热塑性淀粉的全降解塑料，商品名为“Novon”。这是以糊化淀粉为主要原料，其中支链淀粉占70%，直链淀粉占30%，以水为增塑剂，添加其他全降解添加剂组成的材料，用通用的塑料成型加工技术即可成型。 国内 武汉丽华 * 淀粉共混与复合材料 1) 淀粉/聚乙烯塑料 应用：塑料地膜、薄膜、垃圾袋、 包装袋等 存在问题：二者相容性较差 淀粉大分子不易分散均匀 淀粉的亲水性不利于成品的尺寸稳定性 淀粉的热稳定性较差 不是真正意义上的可降解塑料 * 人们希望： 在合成高分子材料中添加可被微生物利用的Ｃ源物质（如淀粉），通过这些物质的被利用吸收而致使整个材料物理性能崩溃，促使大量端基暴露以致氧化降解，但这种“崩溃”后的剩余高分子材料达到完全降解还需要很长时间，这种共混物从严格意义上讲并非完全生物降解型高分子。 2）淀粉/可降解聚合物塑料 聚乙烯醇、聚乳酸、聚己内酯、 壳聚糖 降解机理： 淀粉塑料中的淀粉易吸水溶胀，先被细菌、真菌、放线菌等微生物侵袭被完全除去，使淀粉塑料的强度大大削弱，并使其表面积增加。然后在酶的作用下，聚合物可被土壤中的细菌完全分解。 当淀粉塑料于土壤中或水份中存在的盐类接触时，发生催化氧化作用使薄膜形成过氧化物，从而导致聚合物大分子链断裂。 * 3) 淀粉/填料 TiO2、SiO2、纤维、蒙脱土等 * 淀粉及改性材料的应用（自学、了解） 在食品工业中的应用 在纺织工业中的应用 在造纸工业中的应用 在生物医用领域的应用 在水处理中的应用 在日用化学品中的应用 在功能性材料中的应用 * 醋酸酯化淀粉的取代度分为高（2-3）、中（0.3-1）、低（0.01-0.2）三个种类。 醋酸酯化淀粉的共同特征：糊化温度降低，凝沉性减弱，对酸、热的稳定性提高，糊的稳定性、透明度增加，冻融稳定性好，粘度增大，贮存更加稳定，并具有良好的成膜性。 醋酸酯化淀粉的制备主要分为两个步骤：预氧化和乙酰化。 原淀粉和醋酸酯化淀粉的SEM照片 取代度：(a) 0；(b)