9.金属氧还沉淀指示剂 (Modified).ppt

* 二、金属指示剂 1、作用原理 有机弱酸 染料 络合剂 滴定前： A B 滴定： 终点： 请问:终点是何种物质的颜色? A B M(少量) + In === MIn M(大量) + Y === MY Y(过量) + MIn === MY + In 一种能与金属离子形成有色络合物的显色剂 络合滴定指示终点的方法以指示剂法最重要 金属指示剂是指示溶液中Mn+的变化以确定终点 也可用作酸碱指示剂 * EBT: 太大，终点拖长或不变色 太小，终点提前 lgK MIn ≥ 4, —— ≥ 10 2 K MY K MIn 指示剂稳定,便于贮藏和使用 H2In-————HIn2-—————In3- pK2=6.3 pK3=11.6 紫红 MIn酒红 KMIn适当 MIn易溶于水,否则,终点拖长 僵化 加有机溶剂 加热 显色反应迅速、灵敏、有良好变色可逆性 金属指示剂应具备以下条件: 由被测离子引起，回滴定 封闭 由共存离子引起，掩蔽 蓝 橙 铬黑T 二甲酚橙 7-11 MIn与In颜色明显不同 因是有机弱酸,故与pH有关 MIn酒红 XO 6.3: 黄色; 6.3: 红色 钙指示剂 8:粉红; 13:粉红; 8-13:蓝 MIn 红 6.0 * 无络合效应时 M + In ------ MIn H+ 因存在酸效应，金属指示剂随酸度变化，无确定终点。 若有络合效应，则 解： 0.02mol/LEDTA 在pH=10的氨性溶液中滴定同浓度的Zn2+，用EBT作指示剂，终点时[NH3]=0.2mol/L，求pZnep? 2、理论变色点 K?= ——— [MIn] [M][In?] lgK?=pM+lg —— [MIn] [In?] 当[MIn]=[In?]时， pZnep=12.2 pZnep? = 12.2 - lgαZn αZn =αZn(OH)+αZn(NH3)-1 =102.4+(1+?1[NH3]+…?4 [NH3]4)-1 =106.68 pZnep?=12.2-6.68=5.52 pCaep?=3.8=pCaep 例 一般指示剂的lg?In(H)可查表，有的需计算。 p82 pMep=lgK?MIn=lgKMIn-lgαIn(H) pM?ep=pMep -lg α M =lgKMIn-lgαIn(H) -lg α M 如果是pCaep?？ * 3、常用指示剂 铬黑T (eriochrome black,EBT) NaH2In 使用pH范围：7-11 9-10.5 测定： Mg2+、Zn2+、Pb2+、Mn2+、Cd2+、Hg2+ 封闭： Fe3+、Co2+、Ni2+、Cu2+、Al3+ 加入三乙醇胺 防聚合： 钙指示剂 (calcon ) 使用pH范围：12-13 测定： Ca2+ 封闭： Fe3+、Co2+、Ni2+、Cu2+、Al3+ 二甲酚橙 (xylenol orange，XO ) 一般与NaCl 混合，配成固体使用 使用pH范围：6.3 Bi3+、Zn2+、Pb2+、Cd2+、Hg2+ 测定： 封闭： Fe3+、Co2+、Ni2+、Cu2+、Al3+ * 自身指示剂 —— 本身有色，滴定产物无色或色浅，则不需另加指示剂，如： 特殊(专属）指示剂 —— I2与可溶性淀粉 氧化还原指示剂— 本身具有氧化性或还原性，氧化态与还原态颜色不同 Inox + ne == Inred 理论变色点为： ? o? In 变色范围： 淀粉在室温下，有I- 存在时，灵敏度较高（10-5)， t?，灵敏度? 在pH 2 ,淀粉将水解为糊精，遇碘呈红色 pH 9 , I2生成IO3-，遇淀粉不变色 ?In= ? ?’+———lg——— 0.059 n CInOX CInRed 三、氧化还原滴定中的指示剂 直链淀粉灵敏度更高 弱酸性、有I-存在时、直链 还有I2 KMnO4: 10-6 选择时，使指示剂的条件电位尽量靠近计量点电位 ? o? In ± ——— 0.059 n 与 n 有关 * 原 理 滴定前： 滴定： （白） s=1.3x10-5 终点： （砖红） s=7.9x10-5 作 用 条 件 指示剂用量 太多，终点提前 太少，终点推后 酸度 pH6.5--10.5 太高，形成Ag2O ? 终点推迟 有NH4+存在时, pH6.5-7.2, 注意事项 因AgI、AgSCN吸附性太强，终点变色不明显 转化速度慢，不好观察 太低，Ag2CrO4 溶解 2Ag++CrO42-==Ag2CrO4 ? 1.摩尔法 Ag(NH3)2+ 否则，[NH3]?_____ 不能用Cl-作标准溶液测Ag+ K2CrO4作指示剂 A