第三章表面与界面概要.ppt

* * 固体表面蒸汽压 C→V 根据（1）有： 表面曲率效应： （2）-（3） 而气体时 上式代人（4）得 溶质的溶解度 固体粒子的熔点 固体粒子的熔点 3.4 表面能与界面的杂质偏析（Gibbs吸附等温线） 在表面物理中，经常研究的是固体表面和外来原子或分子的相互作用，例如化学吸附，外延生长，氧化和多相催化等。 　　外来原子可以是气相的，也可以是固体内部偏析(又称分凝)出来的。 吸附及偏析等相互作用的主要原因：使表面能降低。 晶界偏析 晶界偏析：在平衡条件下，溶质原子（离子）在晶界处 浓度偏离平均浓度。  偏析的自发趋势：，溶质原子（离子）处于晶内的能量 比在晶界的能量高，通过在晶界缺陷处偏析使系统能量降 低。 偏析驱动力是内能差：设一个原子位于晶内和晶界的内 能分别为El 和Eg ，则偏析的驱动力为： Gibbs吸附等温线 以A为溶剂，B为溶质，在Ⅰ相与Ⅱ相 的界面，溶质B比两相内都高，即溶质在 界面偏析。 选平面Y使A在平面两边阴影部分面积 相等，即 总量为： 定义B在表面的超量为： （单位面积） 吉—杜 公式： Y α(Ⅰ) β(Ⅱ) A A B B Gibbs吸附等温线 表面的超量为： 平衡状态时： 讨论：