溶剂效应对金属有机骨架化合物结构的影响_赵环宇.docxVIP

Vol． 32高 等 学 校 化 学 学 报No． 32011 年 3 月CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES590 ～ 594溶剂效应对金属有机骨架化合物结构的影响赵环宇，金钊，孙福兴，朱广山( 吉林大学无机合成与制备化学国家重点实验室，长春 130012)摘要 以水和 DMF 为溶剂，在水热( 溶剂热) 条件下以“柱撑”方式利用相同的金属和配体合成了 2 个不同 的新型金属有机骨架化合物［Cd( OBA) ( bipy) ］·DMF( 1) 和 Cd( OBA) ( bipy) ( 2) ［OBA = 4，4-Oxybis( ben-zoic acid) ，bipy = 4，4-bipyridine］． 单晶 X 射线衍射分析数据表明，化合物 1 为二维结构，化合物 2 为三维结 构，两种化合物均为单斜晶系，属于 C2 /c 空间群．关键词溶剂效应; 金属有机骨架化合物; 4，4-二苯醚二甲酸中图分类号O614文献标识码A文章编号0251-0790( 2011) 03-0590-05在众多的新材料中，金属有机骨架材料( MOFs) 具有规则的结构、容易制备并具有可修饰的笼或，［1 ～ 5］孔道因而在气体储存、分离、传感和非均相催化等方面具有潜在的应用价值． MOFs 是由刚性或半刚性的有机配体与金属氧簇通过共价键或离子-共价键自组装形成的具有周期性网络结构的化合物，其结构的可设计性备受关注． 迄今，已有通过利用合适的线性双单齿配体作为支柱，连接特定的一维 链或二维层来构筑多维“柱撑”结构方式有效地进行 MOFs 的设计合成及孔道调节的报道［6 ～ 9］． 在，［10］［11］［12］MOFs 的自组装过程中所选配体的化学结构、金属离子配位时的几何构型 、反应温度 、抗衡离子［13］、溶剂体系［14］、pH 值［15］、金属与配体的比例［16］以及晶化方法［17］等诸多因素对其结构的形成会产生重要影响．本实验采取“柱撑”方式，在不改变其它实验条件下，从不同溶剂体系对化合物结构形成的影响出 发，分别在水和 DMF 为溶剂的条件下，合成出 2 个具有不同结构的新型金属有机骨架化合物 1 和 2．实验部分1． 1 试剂与仪器4，4-二苯醚二甲酸( OBA) 、4，4-联吡啶、2 mol /L 氢氧化钠溶液、N，N-二甲基甲酰胺和四水合硝 酸镉均为市售分析纯试剂． 实验用水为蒸馏水．德国 Siemens 公司生产的 SMART CCD APX Ⅰ型 X 射线衍射仪，Mo Kα 射线( λ = 0. 071073 nm) ， 以 ω-2θ 扫面方式收集数据; 美国 Perkin-Elmer 公司生产的 2400 型元素分析仪和 Optima 3300DV 型电 耦合等离子体扫描光谱仪．1． 2化合物［Cd( OBA) ( bipy) ］·DMF( 1) 的合成将 0. 03 g 四水合硝酸镉、0. 026 g 4，4-二苯醚二甲酸以及 0. 02 g 4，4-联吡啶加入到 5 mL N，N-二甲基甲酰胺中，搅拌至溶解后转入反应釜中，于 160 ℃ 晶化 3 d，得到无色透明的四边形片状晶体，产 率约为 70% ( 以元素镉计) ． 元素分析( C27 H22 CdN3 O6 计算值，% ) : C 54. 42( 54. 33) ，H 3. 78( 3. 72) ，16. 13( 16. 08) ，N 6. 98( 7. 04) ． ICP 分析结果( C27 H22 CdN3 O6 计算值，% ) : Cd 18. 74( 18. 83) ．1． 3 化合物 Cd( OBA) ( bipy) ( 2) 的合成0. 03 g 四水合硝酸镉、0. 026 g 4，4-二苯醚二甲酸以及 0. 02 g 4，4-联吡啶加入到 7 mL 蒸馏水 中，搅拌，用 2 mol /L 氢氧化钠溶液调 pH = 6，转入反应釜中，于 160 ℃ 晶化 3 d，得到无色块状晶体，收稿日期: 2010-10-28．基金项目: 国家自然科学基金( 批准号:20625102 资助．联系人简介: 朱广山，男，博士，教授，博士生导师，主要从事新型无机纳米多孔材料研究． E-mail: zhugs@ jlu． edu． cnNo． 3赵环宇等: 溶剂效应对金属有机骨架化合物结构的影响591产率约为 73% ( 以元素镉计) ． 元素分析 ( C24 H16 CdN2 O5 计算值，% ) : C 54. 99 ( 54. 93 ) ，H 3.11( 3. 07) ，O 15. 29 ( 15. 24 ) ，N 5. 28 ( 5. 34 ) ． ICP 分析结果 ( C24 H