* 第十四章 紫外-吸收光谱分析法 14.4.1 饱和烃与饱和烃衍生物 14.4.2 不饱和脂肪烃 14.4.3 羰基化合物 14.4.4 芳烃化合物 第四节 重要有机化合物的紫外吸收光谱 Ultraviolet spectrophotometry UV of organic compounds * 14.4.1 饱和烃与饱和烃衍生物 饱和烃σ→σ*跃迁; 饱和烃衍生物, σ→σ* ,n→σ*跃迁; 都缺少生色团,位于远紫外区,在紫外-可见光区无吸收,“透明”; 常用作测定化合物紫外-可见吸收光谱时的溶剂。 * 表 * 14.4.2 不饱和脂肪烃 单烯烃、多烯烃和炔烃等;都含有π电子,产生π→π*跃迁。双键共轭使最高成键轨道与最低反键轨道之间的能量差减小,波长增加。 * 伍德沃德-菲泽(Wood Ward-Fieser)规则 共轭多烯(不多于四个双键)π→π*跃迁吸收带的最大吸收波长,可以用经验公式伍德沃德-菲泽(Wood Ward-Fieser)规则来估算。 λmax=λ基+Σniλi λ基 是由非环和六圆环共轭二烯母体结构决定的基准值。 λi和ni是由双键上取代基的种类和个数决定的校正项。 * 分子中与共轭体系无关的孤立双键不参与计算; 不在双键上的取代基不进行校正; 环外双键是指在某一环的环外并与该环直接相连的双
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