2014化学竞赛培训核外电子的排布和元素周期系第二部分总汇.ppt

原子结构与元素周期系 第二部分 核外电子的排布和元素周期系 多电子原子的能级 多电子原子近似能级图的特点： 近似能级图是按原子轨道的能量高低而不是按原子轨道离核的远近顺序排列起来。把能量相近的能级划为一组，称为能级 1s 第一能级组 2s2p 第二能级组 3s3p 第三能级组 4s3d4p 第四能级组 5s4d5p 第五能级组 6s4f5d6p 第六能级组 7s5f6d7p 第七能级组 在能级图中可以看到：相邻的两个能级组之间的能量差较大，而在同一能级组中各能级的能量差较小。 多电子原子近似能级图的特点： 在能级图中:所谓等价轨道是指其能量相同、成键能力相同，只是空间取向不同的轨道。 角量子数l相同的能级，其能量由主量子数n决定，n越大，能量越高。 主量子数n相同，角量子数 l 不同的能级，其能量随 l 的增大而升高。 主量子数n和角量子数 l 同时变化时，从图中可知，能级的能量变化情况是比较复杂的。 屏蔽效应 在多电子原子中，每个电子不仅受到原子核对它的吸引力，而且还要受到其它电子的斥力。我们把这种内层电子的排斥作用考虑为对核电荷的抵消或屏蔽，相当于使核的有效核电荷数Z*减少。 由于其它电子对某一电子的排斥作用而抵消了一部分核电荷，从而使有效核电荷降低，削弱了核电荷对该电子的吸引，这种作用称为屏蔽作用和屏蔽效应。 屏蔽效应与Slater规则 为了计算屏蔽参数，斯莱脱Slater提出规则可近似计算。 Slater规则如下： 将原子中的电子分成如下几组： (1s)(2s,2p)(3s,3p)(3d)(4s,4p)(4d)(4f)(5s,5p) … 屏蔽效应与Slater规则 钻穿效应 在原子中，对于同一主层的电子，因s电子比p、d、f电子在离核较近处出现的概率要多，表明s电子有渗入内部空间而靠近核的本领，这种外层电子钻到内层空间而靠近原子核的现象，称为钻穿作用。 由于电子的钻穿作用的不同而使它的能量发生变化的现象，称为钻穿效应。 科顿原子轨道能级图 第二部分 核外电子的排布和元素周期系 核外电子层结构的原则 能量最低原理 多电子原子在基态时，核外电子总是尽可能分布到能量最低的轨道，这称为能量最低原理 电子先填最外层的ns，后填次外层的(n-1)d，甚至填入倒数第三层的(n-2)f的规律叫做“能级交错”。 请注意：能级交错现象是电子随核电荷递增填充电子次序上的交错,并不意味着先填能级的能量一定比后填能级的能量低。 泡利（Pauli）不相容原理 一个电子的四个量子数为（3、2、0、-1/2） 另一个电子的四个量子数为（3、2、0、+1/2） 从保里原理可获得以下几个重要结论： a)每一种运动状态的电子只能有一个。 b)由于每一个原子轨道包括两种运动状态，所以每一个原子轨道中最多只能容纳两个自旋不同的电子。 c)因为s、p、d、f各分层中原子轨道数为1、3、5、7 所以各分层中相应最多只能容纳2、6、10、14个电子。 d)每个电子层原子轨道的总数为n2 个，因此，各电子层中电子的最大容量为2n2个。 洪特(Hund)规则 洪特规则——基态多电子原子中同一能级的轨道能量相等，称为简并轨道；基态多电子原子的电子总是首先自旋平行地、单独地填入简并轨道。 洪特(Hund)规则 作为洪特规则的特例，等价轨道： 全充满 p6、d10、f14 半充满 p3、d5、 f7 全 空 p0、d0、 f0 的结构状态比较稳定 第二部分 核外电子的排布和元素周期系 原子的电子层结构和元素周期系 原子的电子层 注意几个例外 : 24号Cr 3d54s1 29号Cu 3d104s1 41号Nb 4d45s1 42号Mo 4d55s1 43号Tc 4d55s2 44号Ru 4d75s1 45号Rh 4d85s1 46号Pd 4d10 原子的电子层结构与元素的分区 原子的电子层结构与周期的关系 各周期元素的数目＝相应能级组中原子轨道所能容纳的电子总数＝2、8、8、18、18、3