07第七章炔烃和二烯烃全解.ppt

四. 二烯烃 1. 分类及命名 共轭二烯烃 单双键交替排列 例： 孤立二烯烃 性质同单烯烃 累积二烯烃 例： 丙二烯 2. 共轭二烯烃的结构、共轭作用及共振论 1).共轭二烯烃的结构 实验数据： 1-戊烯 氢化热：125.9 kJ/mol 1,4-戊二烯 氢化热： 预计：125.9×2＝251.8 kJ/mol 实测：254.4 kJ/mol 预计与实测数值相差不大，说明孤立烯烃与一般烯烃的稳定性相差不大。 实验数据： 1-丁烯 氢化热：126.8 kJ/mol 1,3-丁二烯 预计：126.8×2＝253.6 kJ/mol 氢化热： 实测：238.9 kJ/mol 实测值较小，所以共轭二烯的内能较低，比一般烯烃稳定。 为什么共轭烯烃稳定？ 1 2 3 4 四个碳原子均为SP2杂化 所有原子处于一个平面 不但C1-C2，C3-C4的P轨道交盖，而且C2-C3的P轨道也交盖，电子发生了离域，结果使键长平均化，体系能量降低，这种效应叫共轭效应。 1 2 3 4 共轭效应的本质：电子离开原来轨道发生离域。 2).共轭体系分类 ① π-π共轭 π轨道与π轨道组成 ② p-π共轭 π轨道与p轨道组成 p-π共轭，使C-Cl具有双键性质，所以Cl不易被取代。 Π3 4 Π4 4 四个电子分布在四个碳原子上 四个电子分布在三个原子上 π轨道与p轨道组成 烯丙基碳正离子 正电荷也分散在三个碳原子上