第8章电解质溶液(4比3)学案.ppt

式中 是 i 离子的电荷， 是离子强度， 是与温度、溶剂有关的常数，水溶液的 值有表可查。 由于单个离子的活度因子无法用实验测定来加以验证，这个公式用处不大。 的极限定律 根据离子氛的概念，并引入若干假定，推导出强电解质稀溶液中离子活度因子 的计算公式，称为 极限定律。 1. Debye-Hückel 离子互吸理论 这个公式只适用于强电解质的稀溶液、离子可以作为点电荷处理的系统。 极限定律的常用表达式 用电动势法可以测定 的实验值，用来检验理论计算值的适用范围。 1. Debye-Hückel 离子互吸理论 式中 为离子平均活度因子，从这个公式得到的 为理论计算值。 式中 为离子的平均有效直径，约为 是与温度、溶剂有关的常数，在298 K的水溶液中， 对于离子半径较大，不能作为点电荷处理的系统， 极限定律公式修正为： 1. Debye-Hückel 离子互吸理论 P39例题 例题 用Debye-Hückel极限公式，计算298K时0.01 mol·kg-1的NaNO3 和0.001 mol·kg-1 Mg(NO3)2的混合溶液中， Mg(NO3)2的平均活度因子γ±。 例题 弛豫效应（relaxation effect） 由于每个离子周围都有一个离子氛，在外电场作用下，正负离子作逆向迁移，原来的离子氛要拆散，新离子氛需建立，这里有一个时间差，称为弛豫时间。 在弛豫时间里，离子氛会变得不对称，对中心离子的移动产生阻力，称为弛豫力。这力使离子迁移速率下降，从而使摩尔电导率降低。 2. Debye-Hückel-Onsager 电导理论 电泳效应（electrophoretic effect） 在溶液中，离子总是溶剂化的。 在外加电场作用下，溶剂化的中心离子与溶剂化的离子氛中的离子向相反方向移动，增加了粘滞力，阻碍了离子的运动，从而使离子的迁移速率和摩尔电导率下降，这种称为电泳效应。 2. Debye-Hückel-Onsager 电导理论 Debye-Hückel-Onsager 电导公式 考虑弛豫和电泳两种效应，推算出某一浓度时电解质的摩尔电导率与无限稀释时的摩尔电导率之间差值的定量计算公式，称为 电导公式： 式中 和 分别是电泳效应和弛豫效应引起的使 的降低值。 这个理论很好地解释了Kohlrausch的经验式： 2. Debye-Hückel-Onsager 电导理论 1. 质量摩尔浓度为1.0 mol·kg-1的K4[Fe(CN)6]溶液的离子强度为： (A) 15 mol·kg-1; (B) 10 mol·kg-1; (C) 7 mol·kg-1 ; (D) 4 mol·kg-1 2. 298K时，有质量摩尔浓度均为0.001mol·kg-1 的下列电 解质溶液，其离子平均活度因子γ±最大的是： (A) CuSO4； (B) CaCl2；(C) LaCl3； (D) NaCl； 练习 4. 四种质量摩尔浓度都是0.1 mol·kg-1的电解质溶液，其 中平均活度因子最小的是： (A) NaCl; (B) MgCl2; (C) AlCl3; (D) CuSO4 练习 3. AgBr(s)在纯H2O和质量摩尔浓度都是0.1 mol·kg-1的下列电解质溶液中：(1) NaNO3 (2) NaI (3)Cu(NO3)2 (4) NaBr (5) H2O 按照AgBr(s)的溶解度由小到大排列的次序为： (A) (1)(2)(3)(4)(5); (B) (4)(5)(2)(1)(3); (C) (5)(2)(4)(1)(3); (D) (4)(5)(1)(3)(2) * * * 设离子都是一价的，当通入 4 mol 电子的电量时，阳极上有 4 mol 负离子氧化，阴极上有 4 mol正离子还原。 两电极间正、负离子要共同承担4 mol电子电量的运输任务。 现在离子都是一价的，则离子运输电荷的数量只取决于离子迁移的速度。 * 设离子都是一价的，当通入 4 mol 电子的电量时，阳极上有 4 mol 负离子氧化，阴极上有 4 mol正离子还原。 两电极间正、负离子要共同承担4 mol电子电量的运输任务。 现在离子都是一价的，则离子运输电荷的数量只取决于离子迁移的速度。 * 当通电结束，阴、阳两极部溶