第8章结构波谱2011学案.ppt

解析IR谱图的原则 解析IR谱图时, 不必对每个吸收峰都进行指认。 重点解析强度大、特征性强的峰, 同时考虑相关峰原则 相关峰——由于某个官能团的存在而出现的一组相互依存、相互佐证的吸收峰。 1-辛烯 2-己炔 甲苯 邻二甲苯 间二甲苯 对二甲苯 总结 ①计算不饱和度。——样品中有无双键、脂环、苯环？ ②官能团区：峰的位置？强度？ ——样品中有哪些官能团？ ③指纹区：有无诊断价值高的特征吸收？ 如：1380cm-1有峰？1000 cm-1以下有峰？形状如何？双键的取代情况及构型？苯环上的取代情况？ ④其他信息：来源？合成方法？化学特征反应？物理常数？ NMR、MS、UV谱图特征？ ——掌握的信息越多，越有利于给出结构式。 ⑤查阅、对照标准谱图，确定分子结构。 原子： 原子核 ＋ 绕核运动的电子 原子核： 质子 ＋ 中子 带正电荷的质子数＝核外电子数(Z)＝原子序数 原子质量数(A) ：质子数 ＋ 中子数 常用 AXz 表示各种原子: 例 1H1 12C6 13C6 由于原子核是带正电的粒子, 核的自旋等价于一个环形电流, 因而会产生磁矩μ, 磁矩方向可用右手定则确定。核磁矩μ和角动量p都是矢量, 方向相互平行。 没有外磁场作用 单个磁矩随机取向; 系统宏观上没有磁性。 核磁共振波谱仪 图谱分析: 峰的位置——化合物有几种环境不同的质子 峰的数目——多少种质子 峰的强度——每种质子的数目 峰的裂分——邻近质子的关系 总结：谱图提供的主要信息 1.共振吸收峰的组数 推断题： 1、分子式是C3H7Br，试推断其结构 2. 某化合物的分子式为C3H7Cl，其NMR谱图如下图所示：试推断该化合物的结构。 解: 由分子式可知, 该化合物是一个饱和化合物;由谱图可知: (1) 有三组吸收峰，说明有三种不同类型的 H 核； (2) 该化合物有七个氢，有积分曲线的阶高可知a、b、c各组吸收峰的质子数分别为3、2、2； 例3 某化合物分子式为C4H8O，从IR谱图可见在1720cm-1处有强吸收峰，其NMR谱图如下，求该化合物的构造式。 解：根据分子式, 计算不饱和度 Ω= n4 + 1/2 n3 - 1/2 n1 + 1 n4、 n3、 n1 分别为化合物中一价、三价、四价原子的数目。Ω= 4 + 0 – 1/2*8 + 1 = 1 不饱和度为1。 IR谱图在1720cm-1处有强吸收峰, 说明分子中有羰基。 4. 分子式为C3H6O的某化合物的核磁共振谱如下, 试确定其结构。 谱图上只有一个单峰，说明分子中所有氢核的化学 环境完全相同。结合分子式可断定该化合物为丙酮。 5、根据下图, 推断分子式为C9H10O的化合物结构 【例6】分子式 C3H6O, NMR图如下, 确定其结构。 由图可知有两类氢, 4个氢去屏蔽作用大, 2个氢的屏蔽作用较大。根据分子式可得： 4H 2H 1) CH3-C-CH3 O 2) CH2=CH-CH2OH 3) CH3-CH=CHOH 4) CH3-CH-CH2 O 5) CH2-CH2-CH2 O 一类氢, × 四类氢, 且不会出现五重峰,× 四类氢, 且不会出现五重峰,× 三类氢, 且应出现双峰, × 两类氢, 出现五重峰(?小), 及三重峰(?大), 且?在相应范围内, ? 解： 计算不饱和度 Ω＝1＋3＋0.5×(0－6)＝1 7、化合物分子式：C8H8O2，试推测化合物的结构。 IR谱图：1725cm-1 有吸收； NMR谱图：δ3.53 单峰(2H) δ7.21 宽峰(5H) δ11.95 单峰(1H) 8 9 C3H6O2 IR 3000cm-1 1700cm-1 ?=1 NMR 11.3 (单峰 1H) 2.3 (四重峰 2H) 1.2 (三重峰 3H) C7H8O IR 3300，3010，1500，1600，730，690cm-1 ?=4 NMR 7.2 (多重峰 5H) 4.5 (单峰 2H) 3.7 (宽峰 1H) CH3CH2COOH C6H5-CH2-OH 提供化合物中有几种类型磁核,