第2章_橡胶热分析技术.ppt

* * 经典DTA常用一金属块作为试样保持器以确保试样和参比物处于相同的加热条件下。 * * * * * * * * 技巧： 增加样品量得到所要求的灵敏度 低扫描速度得到所要求的分辨率 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 例如：当聚体的材料作为结构材料使用时，主要利用他们的弹性，而作为减震或隔音材料使用时，则主要利用他们的粘性。前者要求在使用温度范围内有较大的储能模量，后者要求在一定的频率范围内有较高的阻尼（损耗模量）。因此，作为轮胎使用的橡胶材料，如内耗过高，会在行驶过程中升温太高而引起提前老化，但内耗太低会造成轮胎与地面打滑，故在设计高聚物制品及开发高聚体材料时，动态力学参数非常重要。 由于高分子中各种链段的热运动对温度和时间有强烈的依赖性，因此高分子材料的动态力学性能与测试的温度和频率有密切的关系，所以DMA可以用来检测在不同的温度及不同频率下材料的粘弹性能变化（即材料的结构发生变化）。如材料从玻璃态转变为高弹态，以及材料中比链段还小的结构单元的运动，而这些微小转变有时用DSC检测将会非常困难。 * TG DTG 硅橡胶热分解反应动力学 * * 活化能E * （4）气氛控制 ——与反应类型、分解产物的性质和所通气体的种类有关。 硅橡胶的热失重曲线 TG DTG * * （5）试样皿（坩埚） 试样皿的材质：玻璃、铝、陶瓷、石英、金属等。 应注意试样皿对试样、中间产物和最终产物应是惰性的。 如聚四氟乙烯类试样不能用陶瓷、玻璃和石英类试样皿，因相互间会形成挥发性氟化物。 白金试样皿不适宜作含磷、硫或卤素的聚合物的试样皿。白金对某些反应有催化活性，如加氢或脱氢活性。 * * （6）试样因素 ——试样用量、粒度及装填方式等。 ——用量大，因吸、放热引起的试样温度偏离程序升温，温度偏差大。 ——用量大，反应产生的气体扩散速率阻力越大。且试样量大不利于热扩散和热传递。 ——试样量大不利于热扩散和热传递，试样本身的温度梯度大。 为提高灵敏度和分辨率应采用少量试样。 0.5-5mg左右 * ——粒度细，反应速率快，反应起始和终止温度降低，反应区间变窄。粒度粗则反应较慢，反应滞后。 ——粒度影响热传导和气体扩散， ——装填紧密，试样颗粒间接触好，利于热传导，但不利 于扩散或气体。要求装填薄而均匀， * （8）应用 结晶硫酸铜(CuSO4·5H2O)的脱水 CuSO4·5H2O → CuSO4 + 5H2O 45 78 100 118 212 248 重量(mg) W0 W1 W2 W3 A B C D E F G H 温度(℃) * 结晶硫酸铜分三次脱水： CuSO4·5H2O → CuSO4·3H2O + 2H2O ↑ 理论失重量为14.4% CuSO4·3H2O → CuSO4·H2O + 2H2O ↑ 理论失重量为14.4% CuSO4·H2O → CuSO4 + H2O ↑ 理论失重量为7.2% 聚合物热稳定性的评价 * TG－DTG在橡胶分析中的应用 油和增塑剂的分析 炭黑含量的分析 并用胶种类 硫化胶的最高使用温度 * * 四、热膨胀分析 热膨胀分析法（Thermodilatometry） ——在程序控制温度下，测量物质在可忽视负荷下的尺寸随温度变化的一种技术。 线膨胀系数和体膨胀系数的测定。 * DIL 402PC型热膨胀仪 * 线膨胀系数的测定 线膨胀系数α为温度升高1℃时，沿试样某一方向上的相对伸长(或收缩)量 * 体膨胀系数的测定 体膨胀系数γ为温度升高1℃时试样体积膨胀（或收缩）的相对量 * 五、动态热机械分析 （ Dynamic thermomechanical Analysis） 在程序温度下,测量物质在振动负荷下的动态模量（刚性）和(或)力学损耗（能量耗损）与温度的关系的技术。(A technique in which the dynamic modulus and/or damping of a substance under oscillatory load is measured as a function of temperature whilst the substance is subjected to a controlled temperature programme.) 因此，DMA可以定性、定量地表征材料的粘弹性能。 （1）基本定义一原理： * 应力