多组分系统热力学1程序.ppt

纯B 实际曲线 服从Henry定律 纯溶剂 稀溶液 半透膜 第4章 多组分系统热力学 第4章 多组分系统热力学 4.1 多组分系统的组成表示法 4.2 偏摩尔量 4.3 化学势 4.5 气体及其混合物中各组分的化学势 4.4 稀溶液的两个经验定律 4.6 液态混合物及稀溶液的化学势 4.8 稀溶液的依数性 4.7 相对活度的概念 1. 混合物和溶液 2. 多组分系统的组成表示法 4.1 多组分系统的组成表示法 多组分单相封闭系统，是由两种或两种以上物质以分子大小的微粒相互均匀混在一起所形成的均相系统。 多组分系统可以是气相、液相或固相。 为了在热力学上讨论或处理问题方便起见，把多组分系统分为两大类：一类是混合物，另一类是溶液。 4.1.1 混合物和溶液 什么是混合物？ 系统中任一组分在热力学上可用相同方法处理，有相同的标准态，相同的化学势表示式。 形成混合物的各组分的性质相似，纯组分与另外组分的分子之间的作用能几乎相等。 混合物有液态、固态和气态三种形式。 混合物有理想的和非理想的之分，理想混合物是各组分完全符合Raoult定律，形成时没有热效应，总体积等于各纯组分体积的加和。 非理想混合物，对Raoult定律发生偏差，需要对其浓度进行修正，用活度代替浓度。 4.1.1 混合物和溶液 什么是溶液？ 系统中各组分在热力学上有不同的处理方法，有不同的标准态，不同的化学势表示式，分别服从不同的经验规律。 溶液有固态溶液和液态溶液，但无气态溶液。 溶液有稀和浓之分，本章主要讨论稀溶液 。 稀溶液也有理想的和非理想的之分。理想稀溶液是指溶剂完全符合Raoult定律，溶质完全符合Henry定律。 非理想稀溶液是指溶剂对Raoult定律发生偏差，溶质对Henry定律发生偏差，溶剂和溶质的浓度都要用它们对应的活度代替。 4.1.1 混合物和溶液 什么是溶剂和溶质？ 溶剂（solvent） 如果组成溶液的物质有不同的状态，通常将液态物质称为溶剂。 如果组成溶液的物质都是液态，则把含量多的一种称为溶剂，含量少的称为溶质。 将溶于溶剂的气态或固态物质称为溶质 溶质（solute） 4.1.1 混合物和溶液 这些也都适用于液态混合物和固态混合物。 在第1章中已经学到气态混合物的组成表示法，较常用的有 （1）组分B 的摩尔分数 （2）组分B 的质量分数 4.1.2 多组分系统的组成表示法 1. 混合物中任一组分B的物质的量浓度 溶质 B 的物质的量与混合物体积V 的比值称为溶质 B 的物质的量浓度，或称为溶质 B 的浓度。 物质的量浓度的单位 或 该浓度的符号可表示为 如在定温下，或体积不变，或精确度要求不高，混合物的体积可以用溶液的体积代替，则该定义式也可作溶液中溶质B的物质的量浓度的表示式。 4.1.2 多组分系统的组成表示法 2. 溶质B的质量摩尔浓度 溶质 B 的物质的量与溶剂 A 的质量 的比值称为溶质 B 的质量摩尔浓度。 质量摩尔浓度的单位 因质量摩尔浓度不受温度的影响,可以精确地用称量法配制，故在电化学中用得较多。 或 4.1.2 多组分系统的组成表示法 例题 1. 单组分与多组分系统的区别 2. 偏摩尔量的定义 3. 偏摩尔量的加和公式 4.2 偏摩尔量 单组分系统的广度性质具有加和性 若1 mol单组分B 物质的体积为 则2 mol单组分B 物质的体积为 得到的混合体积可能有两种情况： 形成了混合物 形成了溶液 将 单组分E 物质和 单组分F 物质混合， 4.2.1 单组分与多组分系统的区别 多组分系统的广度性质是温度、压力和组成的函数 4.2.2 偏摩尔量的定义 在等温、等压条件下 在等温、等压条件下，保持除B以外的其余组分不变，改变B物质的量所引起广度性质X的变化率。 4.2.2 偏摩尔量的定义 偏摩尔量定义 称为物质B的某种广度性质X的偏摩尔量。 物质B的偏摩尔量是指： 在等温等压条件下，保持除B以外的其余组分不变，系统的广度性质X随组分B的物质的量 的变化率。 4.2.2 偏摩尔量的定义 多组分系统常用广度性质偏摩尔量的定义 4.2.2 偏摩尔量的定义 使用偏摩尔量时应该注意： 只有广度性质才有偏摩尔量，强度性质就没有。 偏微分的下标都是：等温、等压、保持除B以外的其他组分的量不变。 偏摩尔量与摩尔量一样，都是系统的强度性质。 任意一