多组分系统热力学2013程序.ppt

第三章 多组分系统热力学 基本要求 多组分系统偏摩尔量的意义 化学势的意义及应用（化学势判据） 气体、溶剂和溶质化学势的表示方法 基本要求 第三章 多组分系统热力学 作业 P95 2、3、4、8、9 相平衡 三、 化学势的应用 第三节 化学势 n液相 n气相 ?G 相平衡 结论：自发相变的方向是向着化学势减小的方向进行，直至化学势相等，系统达到平衡状态。 三、 化学势的应用 第三节 化学势 相平衡条件：除系统中各相温度、压力相等外，任意组分B在各相中的化学势必须相等，即 化学平衡 三、 化学势的应用 第三节 化学势 因 故 恒温恒压合成氨反应 化学平衡 三、 化学势的应用 第三节 化学势 结论：自发的化学反应过程是向着化学势减小的方向进行，直至化学势相等，系统达到平衡状态。 通式 “” 自发过程 “=” 平衡 化学平衡的条件：化学势相等 化学平衡 三、 化学势的应用 第三节 化学势 意义：化学反应方向判据 反应物的化学势之和大于产物，反应可自发进行 反应物的化学势之和等于产物，反应达平衡 反应物的化学势之和小于产物，反应不能正向进行，但逆向可以进行 三、 化学势的应用 第三节 化学势 在等温、等压和W’=0的条件下，物质总是由高化学势流向低化学势，平衡时化学势相等。 在W’=0的条件下，化学势决定过程的方向（化学势判据）。 在W’=0的条件下，化学势相等是平衡的条件。 四、 化学势与温度和压力的关系 第三节 化学势 μB=f(T, p, x1, x2…….) 对于一个给定的溶液 μB=f(T, p) 四、 化学势与温度和压力的关系 第三节 化学势 意义：温度升高，化学势降低。 意义：一般压力增大，化学势升高。 第三节 化学势 例4：比较不同状态下水的化学势：(a) 373K，202.6kPa，液态； (b) 373K，202.6kPa，气态； (c) 374K，101.3 kPa，液态；(d) 374K，101.3kPa，气态；问：(1)μ(a) 与μ(b)谁大？(2) μ(c)与μ(d)谁大？ 解： 373K，202.6kPa，液态 373K，101.3kPa，液态/气态 (b) 373K，202.6kPa，气态 第三节 化学势 例4：比较不同状态下水的化学势：(a) 373K，202.6kPa，液态； (b) 373K，202.6kPa，气态； (c) 374K，101.3 kPa，液态；(d) 374K，101.3kPa，气态；问：(1)μ(a) 与μ(b)谁大？(2) μ(c)与μ(d)谁大？ 解： (c) 374K，101.3kPa，液态 373K，101.3kPa，液态/气态 (d) 374K，101.3kPa，气态 恒温变化 一、纯理想气体的化学势 μθ：指定温度T，压力pθ(100kPa)时纯理想气体的化学势。 第四节 气体的化学势 纯理想气体 气体混合物中某一种气体B的化学势 理想气体分子间无任何相互作用力，所以某种气体B在混合理想气体中与单独存在并具有相同体积时的状态完全一样。 道尔顿分压定律 气相中B物质的摩尔分数 二、混合理想气体组分的化学势 第四节 气体的化学势 pB：B的分压； μBθ：温度为T，B组分分压为pθ时纯理想气体的化学势。 解决方法：路易斯引入校正因子γ 问题：真实气体状态方程不统一 三、 真实气体的化学势 μBθ(T)：纯理想气体B(T，p θ)，是一种假想态。 第四节 气体的化学势 对于真实气体 不适用 令γpB= f, 气体的逸度 真实气体 拉乌尔定律 （稀溶液溶剂） 一、稀溶液中两个经验定律 第五节 溶液的化学势 亨利定律 温度T 时，溶液与其蒸气达到平衡，μB(l)=μB(g) 二、液态混合物组分的化学势 第五节 溶液的化学势 令 ?B＊：液态混合物中组分B的标准化学势，即纯B在温度T及饱和蒸气压状态（标准态）。 二、液态混合物组分的化学势 第五节 溶液的化学势 三、稀溶液中溶剂的化学势 ?A＊：温度T及饱和蒸气压（标准态）时纯溶剂的化学势。 因xA1，故RTlnxA0, 稀溶液中溶剂的化学势总是小于纯溶剂的化学势。 在一定T，p下，当系统达到平衡态时： 四、稀溶液中溶质的化学势 第五节 溶液的化学势 ?B,x＊：温度T、pB=kx,B?xB 依然成立时那个状态的化学势。 ——用物质的量分数表达的化学势 第五节 溶液的化学势 四、稀溶液中溶质的化学势 ——用质量摩尔浓度表达的化学势 ——用物质的量浓度表达的化学势 理想稀溶液中溶质的标准态：纯物质B在温度T，压力为p下仍遵循亨利定律的假想态。 理想稀溶液溶剂： 真实溶液溶剂： 三、真实溶液中溶剂的化