12有机含氮化合物全解.ppt

有机含氮化合物的结构特征： 含有：C-N, C=N, C≡N 等键； 或 N-N,N=N,N≡N,N-O,N=O,N-H等键 本章重点：硝基化合物(R-NO2) 胺 (R-NH2) 腈 (R-CN) 异腈(R-NC) 异氰酸酯(R-NCO) 重氮化合物(R-N2X ) 偶氮化合物(R-N=N-R) 12.1 硝基化合物的分类、结构与物理性质 12.2 硝基化合物的化学性质 12.3 胺的分类与结构 12.4 胺的物理性质 12.5 胺的化学性质 12.6 烯胺 12.7 腈 12.8 异腈及异氰酸酯 12.9 重氮及偶氮化合物 根据碳架分类： 脂肪族硝基化合物 脂环族硝基化合物 芳香族硝基化合物 根据硝基数目分类： 一硝基化合物 多硝基化合物 结 构 硝基直接连在苯环上的芳香族硝基化合物的结构 π-π，p-π共轭； -NO2 ： -I, -C 效应 相对密度 1,不溶于水，溶于有机溶剂，溶于浓H2SO4中。 有的多硝基化合物有香味，如2,6-二甲基-4-叔丁基-3,5-二硝基-苯乙酮，俗称“麝香酮”；硝基化合物有毒，通过皮肤可被吸收。 IR谱: 伯、仲 N—O 1545~1565 cm-1 1360~1385 cm-1 叔 N—O 1530~1545 cm-1 1340~1360 cm-1 芳香 N—O 1500~1550 cm-1 1290~1365 cm-1 邻硝基甲苯的红外光谱 1H-NMR谱 α-H δ=4.28 ~ 4.34 　 硝基丙烷的核磁共振谱 2 硝基化合物的化学性质 a-氢的活泼性 还原反应 硝基对苯环的影响 1. 在酸性介质中还原成苯胺 2. 在中性介质中，还原成羟胺 3. 在碱性介质中，发生双分子还原 2.3 硝基对苯环上其它取代基的影响 1. 对卤苯亲核取代（水解）的影响 2. 对苯甲酸脱羧的影响 3. 对酚酸性的影响 12.3 胺的分类、命名与结构 1. 按R分类 脂肪胺 芳香胺 2. 按NH3中N被取代的程度分类 一元胺 二元胺 多元胺 3.3 结构与构型 1. 结 构 3. 烯胺-亚胺的互变异构 12.4 胺的物理性质 毒性： 4.2 光波谱性质 IR谱： N-H 伯胺双峰，仲胺单峰 C脂-N 1020~1250 C芳-N 1250~1380 C-N伯 1250~1340 C-N仲 1250~1350 C-N叔 1310~1380 单位：cm-1 1H-NMR谱 α-H δ=2.2 ~ 2.9 β-H δ=1.1 ~ 1.7 N-H δ=0.6 ~ 3.0 12.5 胺的化学性质 1 胺的碱性 2 氮上的烃基化反应 3 氮上的酰基化反应 4 与亚硝酸的反应 5 芳胺环上的取代反应 6 氧化反应 7 季铵盐和季铵碱 胺的结构与性质 成盐 与 RCl、RCO-Cl、＞C=O、HNO2 反应 1. 脂肪胺 4. 取代芳胺 5.3 氮上的酰基化反应 1. 同酰基化试剂反应，生成酰胺 5.4 与亚硝酸的反应 1. 伯胺