第十二章 相律与相图.doc

第九章 相律与相图 习 题 1．试计算下列平衡体系的自由度数： (1) 298.15 K、101 325Pa下固体NaCl与其水溶液平衡； (2) I2(s) ? I2(g)； (3) NaCl(s)与含有HCl的NaCl饱和溶液。 （答案：① 0，② 1，③ 3） 解：(1) K = 2, R = 0, b = 0, φ= 2 ∴ C = K-R-b = 2, 又T, p已指定 ∴ f = C -φ + n = 2- 2 + 0 = 0 (2) K=1, R = 0, b = 0, φ=2 ∴ C = K-R-b =1- 0- 0 =1 则 f = C -φ + n = 1- 2 + 2 = 1 (3) K=3, R = 0, b = 0, φ=2 则 C = K-R-b =3–0–0 = 3 ∴ f = C -φ + n =3- 2 + 2 = 3 2．固体NH4HS和任意量的H2S及NH3气体混合物组成的体系按下列反应达到平衡： NH4HS(s) ? NH3(g)＋H2S(g) (1) 求该体系组元数和自由度数； (2) 若将NH4HS放在一抽空容器内分解，平衡时，其组元数和自由度数又为多少? （答案：① 2， 2，② 1，1） 解：(1) K=3, R = 1, b = 0, φ=2 ∴ C = K-R-b =3 -1- 0 = 2 即体系组元数为2 而体系的自由度数 f = C -φ + n = 2 – 2 + 2 = 2 (2) K=3, R = 1, b = 1, φ=2 ∴ 该体系平衡时的组元数 C = K-R-b =3 – 1 – 1 = 1 而体系的自由度数 f = C -φ + n = 1- 2 + 2 = 1 3．求下列体系的组元数和自由度数： (1) 由Fe(s)、FeO(s)、C(s)、CO(g)、CO2(g)组成的平衡体系； (2) 由Fe(s)、FeO(s)、Fe3O4(s)、C(s)、CO(g)、CO2(g)组成的平衡体系； (3) Na2SO4水溶液，其中有Na2SO4(s)、H2O、H + 和OH -； (4) 已知Na2SO4水溶液中有+、、(l)、(s)、H + 和OH -。 （答案：① 3，1，② 3，1，③ 2，2，④ 2，2） 解：(1) K = 5 而体系中的化学元素为3种 ∴ 该体系的独立化学平衡数R = 5-3 = 2 此时 b = 0，体系的组元数C = K-R-b = 5 – 2 – 0 = 3 φ= 4，因此，自由度数f = C -φ + n = 3 – 4 + 2 = 1 (2) K = 5 同上理 R = 5-3 = 2，而b = 0 ∴ 体系的组元数C = K-R-b = 5 – 2 – 0 = 3 φ= 4，因此，自由度数f = C -φ + n = 3 – 4 + 2 = 1 (3) K = 4 R = 1 b = 1 ∴ C = 4 – 1 – 1 = 2，φ= 2 f = C -φ + n = 2 - 2 + 2 =2 (4) K = 6 R = 2 b = 2 ∴ C = 6 –2 – 2 = 2，而φ= 2 ∴ f = C -φ + n = 2 - 2 + 2 = 2 4．已知Na2CO3(s)和H2O(l)可形成的水合物有三种：Na2CO3·H2O(s)，Na2CO3·7H2O(s)和Na2CO3·10H2O(s)试问： (1) 在101 325 Pa下，与Na2CO3水溶液及冰平衡共存的含水盐最多可有几种? (2) 在293.15 K时，与水蒸气平衡共存的含水盐最多可有几种? （答案：① 1，② 2） 解：(1) 设最多有x种含水盐，则K = 2 + x， R = x，b = 0 ∴ C = K-R-b = 2 + x- x – 0 = 2 又φ= 2 + x，n = 1 ∴ 由相律f = C -φ + n得： f = 2- (2+x) +1 = 1- x 而f ≥ 0 ∴ x ≤1， 即最多只能有一种含水盐与之共存。 (2) 同上理 K = 2 + x， R = x，b = 0 ∴ C = K-R-b = 2 + x- x – 0 = 2，而φ= 1 + x， n = 1 ∴ f = 2- (1+x) +1 = 2- x 而f ≥ 0 ∴ x ≤2， 即最多有两种含水盐与水蒸汽平衡共存。 5．固态氨的饱和蒸气压与温度的关系可表示为；液体氨的饱和蒸气压与温度的关系可表示为，试求： (1) 三相点的温度及压强；