第一章红外光谱技巧.ppt

电磁波谱与分子结构 红 外 光 谱 Infrared Spectroscopy 红外光的波谱范围 处于可见区域与微波之间 波长范围0.75~830 mm. 频率通常用波数（ cm-1 ）表示，频率范围13330~12 cm-1 分为三个区域： 近红外（0.75~2.5 mm，13330~4000 cm-1） 中红外（2.5~15.4 mm，4000 ~650 cm-1） 远红外（15.4~830 mm，650~12 cm-1） 红外光谱的测定 红外光谱仪与傅立叶变换红外光谱仪 红外光谱仪的波谱范围通常在 2.5~25 mm，即4000 ~400 cm-1 之间 气体、液体、固体样均可以测定 测定所需样品量少（mg级） 不破坏样品，可以回收 有机化合物的红外光谱主要位于中红外区域 干涉图 FTIR光谱仪的优点 扫描速度快（几十次/秒），信号累加，信噪比提高（n1/2）。 光通量大，所有频率同时测量，检测灵敏度高，样品用量减少。 扫描速度快，可跟踪反应历程，作反应动力学研究，并可与GC、LC联用。 测量频率范围宽，可达到4500~6cm-1 杂散光少，波数精度高，分辨率可达0.05/cm 对温度、湿度要求不高。 光学部件简单，只有一个动镜在实验中运动，不易磨损。 基本原理 红外光谱是一种吸收光谱 红外光所对应的分子内部的运动形式是分子的振动 分子的振动造成偶极矩的改变产生红外吸收 分子的振动的频率与化学键的强度和原子的质量相关 红外光谱通过测定分子中化学键的振动频率来确定官能团 二氧化碳的IR光谱 红外活性 IR-Active 其它红外吸收频率 红外吸收强度及表示方法 §1-4.红外光谱谱图的解析 样品的原始资料1．样品的来源和可能的用途是什么。 2．样品纯度。3．成份，分子量或分子式。4．化学反应的性能。 计算未知物分子式的不饱和度 SI=1+n4+(n3—n1)/2 谱图的解释 谱图解释范例 计算未知物分子式的不饱和度  SI=1+n4+(n3—n1)/2 〖例1〗CH4，SI=1+1+(-4)=0 〖例2〗CH3CH=CH2 SI =1+3+(-6)=1 环丙烷(C3H6) SI=1 〖例3〗C2H2 , H—C≡C—H , SⅠ=2 〖例4〗 C6H6 , SI=1+6+(-6)=4=3+1， 三个双键，一个封闭环 对于稠环芳烃，不饱和度可用下式计算： SI=4r—S 谱图的解释 1 ＞CO，υc=o 1900—1550cm-1 羰基化合物：①酮R2C=O、醛RCHO；②羧酸衍生物：羧酸，RCOOH；酯，RCOOR′；③酰胺，RCONR2（R为H或烷基），酰卤RCOX（X为F、Cl、Br或I）等 1). 有υc=o 吸收峰存在，判断是酸、酸酐、酯、酰胺、醛、酮。 （1）υc=o＞1750cm-1 ( 2） υc=o ＜1700 cm-1（3） υc=o 1700—1755 cm-1 （1）υc=o＞1750cm-1（诱导效应，键应力等原因使υc=o↑） ① 卤化物：烷基卤化物： 1795—1810 cm-1 芳基卤化物： 1763—1785cm-1 ② 五元环以下的酮或内酯 1760-1795 cm-1 如：  1770 cm-1   ③ 酸酐 υc=o 1820 ，1760 cm-1 ( 1310—1050 cm-1有1-2个υc-o-c 强谱带 ) 饱和脂肪酸酐  1180—1045 cm-1 环状的酸酐  1310—1200 cm-1 ④ 不饱和的基团与酯的氧原子相连 υc=o 1770—1780 cm-1  如 （2） υc=o ＜1700 cm-1  ( 共轭效应使υc=o↓ ) ① 烯酮υc=o 1665—1685 cm-1  ② 芳香酮  1680—1700 cm-1 ③ 酰胺 1630—1690 cm-1 （ —I+M ） 1630—1690cm-1 ④ 某些酸 (1680—1723)  如 1684 cm-1 （3） υc=o 1700—1755 cm-1 饱和的醛、酮、酸和酯 饱和的六元环内酯