2.电化学方法概述+2014级硕士资料.ppt

理想极化电极:流经双电层界面外部电流仅用于充电改变电位,不发生电荷迁移,RF=0,为非法拉第电流,等效于电容界面; 1.施加电位极化后,各步骤按各自规律响应,快过程变化迅速先达到稳态,慢过程缓慢变化缓慢达到稳态,总的响应则随时间逐渐由暂态趋向稳态保持不变,其速度取决于最慢的速度控制基元步骤。 2.施加电化学扰动后,电极响应总是存在双电层放充电inF和电荷迁移反应iF组成的从暂态响应到稳态响应的过渡过程。进行稳态测量时一定要等到响应信号不随时间变化后记录数据。 * 稳态特点:电极界面荷电状态不变,充电电流为零;电极界面覆盖层状态不变,吸脱附稳态;界面区扩散层范围不变; 判据:曲线不随扫描速度变化; 4.强极化区,弱极化区,线性极化区;高电流密度区溶液电阻影响和校正方法: * 为了研究电极表面电流密度的分布情况、减少或消除扩散层等因素的影响,电化学研究人员通过对比各种电极和搅拌的方式,开发出了一种高速旋转的电极,由于这种电极的端面像一个盘,所以也叫旋转圆盘电极(rotating disk electrode,RDE),简称旋盘电极,还叫转盘电极。还有基于这种电极进一步改进了的旋转圆环电极等,可以测量更为复杂的电极过程的电化学参数。利用旋转圆环圆盘电极可以检测出电极反应产物特别是中间产物的存在形式与生成量,或圆环电极上捕集到的盘电极反应产物的稳定性等,利用这些测量可以探测一些复杂电极

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