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? 极板化成 用通入直流电的方法使正极板上的活性物质发生电化 学氧化(生成PbO2),同时负极板上的活性物质发生电化 学还原(生成海绵状铅),这个过程称为化成。 正极:PbO、 3PbO·PbSO4 →PbO2 负极:PbO、 3PbO·PbSO4 → Pb 装槽 调比重 静置 充电 冲洗 干燥 化成后的极板称为熟极板。化成的工序为: 1. 化成反应 当把生板装槽后,并放置一定的时间,使铅膏中的碱性氧化物与硫酸充分反应。 a. 中和反应 PbO+H2SO4 →PbSO4 +H2O 3PbO?PbSO4 +3H2SO4 → 4PbSO4 +3H2O 当接通电源后,在电极上的充电反应为: 3PbO ? PbSO4 +5H2O-8e→4α-PbO2 +10H+ +SO42- 正极: PbO+H2O-2e→α-PbO2 +2H+ b. 电化学反应 一般情况下,都是生成 β -PbO2 ,只有在极板的深 处,才生成 α-PbO2 。这与化成条件有关,通常,硫酸 浓度高,溶液酸性强,生成 β-PbO2 。 3PbO ? PbSO4 + 6H+ + 8e → 4Pb + SO42- +4H2O PbSO4 + 2e → Pb + SO42- 负极: PbO + 2H+ +2e → Pb + H2O 正极: 2H2O → O2 ? +4H + + 4e 负极: 4H++4e → 2H2 ? 此反应越少越好,它不仅浪费电能,且带出大量酸雾。 在化成的过程中,特别是在化成的后期,有大量气体产生 A:PbO B:PbSO4 以负极为例,化成时各物质的变化情况如下: 由于生极板中PbO含 量高,在化成初期,PbO 被酸中和生成PbSO4的速 度超过PbSO4生成Pb的速 度。因而PbSO4的含量逐 渐增高。当化成到一定时 间后,极板中的PbO全部 被中和,PbSO4的含量又 开始减小。 图 3-4 : 化成时负极极板的组成变化 C:Pb的理论生成量 D:Pb的实际生成量 2. 影响化成质量的几个因素 (1)硫酸的浓度 一般把浓度控制在:a. 厚度<3mm,dH2SO41.030~1.060 b. 厚度>3mm,dH2SO41.10~1.15 浓度过高,极板表面易形成粗大的PbSO4结晶,且 会增大极板板栅的腐蚀;浓度过低,化成时电液的比电 阻大。 (2)硫酸量 硫酸量大,化成时电液的比重变化小,有利于极板 的化成。 (3)电流密度的影响 a. 电流密度小,极板反应完全,但时间长,生产效率低。 b. 电流密度大,化成时间可缩短,但化成往往不彻底, 特别是在后期有大量气体析出。一般电流密度选在 0.2~1.0A/dm2。 (4)电解质中的杂质 电解质应纯净,否则杂质会混入活性物质。 3. 极板化成后的处理 通常在充电的末期,进行1-2小时的放电,使极板表 面形成一薄层PbSO4,以增加极板强度,防止活性物质脱 落。减少负极活性物质与空气接触氧化(保护性放电)。 正极出槽后,应用水洗去H2SO4,再去干燥。 浸渍法:硼酸、甘油等 负极极板的干燥 (不溶于水,溶于酸) 装配后化成 a. 化成出槽后,立即在水槽内摊开进行漂洗,两片之 间不能粘在一起。直到用石蕊试纸测定呈中性。 b. 把漂洗干净的负极在下述溶液中浸渍透之后,负极 强冷风吹约4小时,极板基本干后。再于80~90℃下干 燥12小时,或120℃下干燥6小时。 甘油 6-15% 水 时间 温度 余量 15-20分钟 室温 硼酸 20-60g/L 水杨酸5-20 g/L 乙醇 50-100g/L 温度 40-55℃ 2-10%木糖醇水溶液 温度 时间 室温 15分 (1) (2) (3) 时间 10-15分 ? 铅酸蓄电池的装配 正极 隔板 焊极群 入电池壳 装电池盖 负极 灌注封口剂 焊端子 热封盖 /show/B4Tifm4LOyfBVaao.html 109260.shtml 思考题 1. 铅酸蓄电池的基本组成及结构 2. 板栅材料及发展 3. 铅负极使用过程中容易出现的问题及相关措施 4. 铅酸电池容量的影响因素 5. 铅酸电池的工艺制造流程 拓展 1. 了解铅蓄电池行业发展现状 2. 了解铅蓄电池回收利用现状及方法 3. 阅读铅蓄电池的相关文献,总结其研究动态 PbO2+3H+ +HSO-+2e ? PbSO4+2H2O ? =1.655V ? 活性物质PbO2 4.4 二氧化铅电极 液相反应机理 1. 氧化/还原反应发生在电极与溶液的界
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