第七章配位聚合教案.pptVIP

* （iii）向H2转移（实际生产中常加H2作为分子 量调节剂） （iv）分子内转移—链终止 * （4）链终止 （i）醇、羧酸、胺、水等含活泼氢的化合物能与活性中心反应，使之失活： * （ii）O2，CO2，CO，酮等也能导致链终止，因此单体、溶剂要严格纯化，聚合体系要严格排除空气： * （i） Natta双金属活性中心机理：配位阴离子机理 7.4.3、丙烯配位聚合的定向机理 引发剂两组分首先起反应，形成含有两种金属（双金属）的桥形络合物——增长活性种，丙烯在活性种上引发、增长。 全同立构 缺电子的桥形络合物部分极化后，由配位的单体和桥形络合物形成六元环过渡状态。 双金属桥形活性中心 α-烯烃的富电子双键在亲电子的过渡金属Ti上配位，生成π-络合物 * 存在问题： 对聚合物链在Al上增长提出异议;该机理没有涉及规整结构的成因 主要论点： 形成桥形络合活性中心；丙烯在Ti上引发, Al上增长 ；形成六元环过渡状态；极化单体插入Al-C键增长。 * 依据分子轨道理论，提出活性中心的模型为：以过渡金属为中心，带有一个空位的五配位的正八面体 （ii） Cossee-Arlman单金属活性中心机理 * 间同立构 全同立构 * 单金属机理的不足之处： ①增长链“飞回”到原来空位上的假定，在热力学上不够合理。 ②Ⅰ—Ⅲ族金属有机共催化剂对α-烯烃配位聚合的立构规整度的影响难以解释。 单金属机理的