化学电源工艺学第4章铅酸蓄电池2.ppt

4.3 PbO2 正极 4.3.1 PbO2的结晶变体及其特性 晶体：一种是α-PbO2，一种是β-PbO2 α-PbO2与β-PbO2性能比较 α-PbO2——斜方晶系（铌铁矿型） β-PbO2 ——正方晶系（金红石型） 性能比较： 1.导电性：β-PbO2大于α-PbO2 2.稳定性： β-PbO2大于α-PbO2 3. 结晶颗粒： β-PbO2结晶细， α-PbO2结晶粗 二氧化铅颗粒的凝胶-晶体 正极活性物质的最小单元为 PbO2颗粒 组成： α-PbO2+周围水化带β-PbO2 +周围水化带 水化带：PbO(OH)2 二氧化铅聚合物链和水化的聚合物链 4.3.2 PbO2电极的充放电机理 一 、放电反应机理 1. 溶解沉积机理 (1) PbO2 + 4H+ Pb4+ + 2H2O(溶解) Pb4+ + 2e 2Pb2+(电子转移) Pb2+ + HSO4- PbSO4 + H+(沉积) (2) PbO2 PbO(OH)2 PbO(OH)+ + H2O PbO(OH)+ + 3H+ + 2e Pb2+ + 2H2O Pb2+ + SO42- PbSO4 (3)