第五章统计热力学探究.ppt

§5-4 配分函数的应用 §5-4 配分函数的应用 利用Sackur-Tetrode公式 §5-4 配分函数的应用 §5-4 配分函数的应用 显然，平动熵的贡献最大（74.2%）。 §5-4 配分函数的应用 §5-4 配分函数的应用 （三）平衡常数的计算 前面计算过程中只涉及到一种分子，在那里将基态能量取为0。当涉及到多种分子存在时，如化学反应体系，则需要给定一个公共能量零点。 因而在存在能量的表达式中需要考虑零点选择。如对于每种分子的Hemoholtz自由能表示为： ?0为选择公共零点后分子的基态能 §5-4 配分函数的应用 化学势为 对于理想气体混合物，有 其中 为B组分在0K时的偏摩尔内能。对于理想气体，它就等于该物质的摩尔内能。。 注： 或 §5-4 配分函数的应用 对于化学反应 达到平衡时有 代入化学势，有 其中 为0K时反应摩尔内能变化 因此，有 §5-4 配分函数的应用 注意到qB中仅平动配分函数显含体积项，因而右侧连乘项中的体积可以消去。 以摩尔体积浓度表示的平衡常数为： §5-4 配分函数的应用 根据光谱数据获得 1000K以下忽略 核自旋和振动能激发态。试计算298K的平衡常数 例题：反应 解：利用公式 代入相关数据得： * * * §5-3 配分函数及其与热力学函