处于基态的分子吸收能量后,跃迁到激发态,当激发态分子以发射光的形式释放能量,返回基态的过程,称为分子发光。 二、分子发光的分类(按激发的模式 ) (1)振动弛豫 当两个电子激发态之间的能级非常靠近以至其振动能级有重叠时,常发生电子由高能级以无辐射方式转移至低能级的过程。 如右图,处于高激发态(S2)的电子,通过内转换,转移到低激发态(S1)的振动能级。 激发分子与溶剂分子或其他溶质分子的相互作用而失去能量,并以热能的形式释放能量的过程。外转换使荧光或磷光强度减弱甚至消失。这一现象称为“熄灭”或“猝灭”。 处于激发态分子的电子发生自旋反转而使分子的多重性发生变化的过程。 如图,电子S1的振动能级同T1的振动能级重叠,则可能发生体系间跨越S1→T1 ,分子由激发单重态跨越到激发三重态,荧光强度减弱甚至熄灭。 物质分子吸收能量被激发后,从激发单重态的最低振动能级返回基态时发射出的光,称为荧光。 注意:无论电子开始被激发至哪一个激发单重态,经过振动弛豫及内转换,均可回到第一激发单重态的最低振动能级,然后再以辐射形式发射光而返回至基态各振动能级上。 荧光的产生在10-7-10-9s内完成。 电子由第一激发单重态的最低振动能级,以系间窜跃方式转至第一激发三重态,再经三重态最低振动能级返回至基态时发射的光,称为磷光。
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