第三章(IV)酸碱滴定法.pptVIP

例：用0.1 mol/L NaOH滴定0.1mol/L HAc, 假定△pH=±0.3，计算Et。 解：Kt=Ka/Kw=109.24, csp=0.05=10-1.30, 故：Et=（10 △pH - 10 -△pH )/(cspKt)0.5=0.02% 2．碱标准溶液 配制方法： 浓碱法（NaOH易吸收水和CO2） 标定方法 基准物 邻苯二甲酸氢钾 纯净，易保存，质量大，1：1反应，酚酞做指示剂 草酸 弱二元酸，稳定，Δ(lgKa)5，一次滴定到C2O42-，1：2反应，酚酞做指示剂 酸碱滴定法 3. CO2的影响 3.8.2 应用示例 （一）直接滴定法测定药用NaOH溶液 （混碱NaOH+Na2CO3） 满足条件：Cb?Kb＞10-8 双指示剂法 BaCl2法 酸碱滴定法 1. 双指示剂法 NaOH消耗HCl的体积为V1 - V2 Na2CO3消耗HCl的体积为2V2 过程： NaOH HCl / 酚酞 NaCl HCl /甲基橙 ------- Na2CO3 V1 NaHCO3 V2 H2O+CO2 酸碱滴定法 2.BaCl2法 过程： HCl / 甲基橙，V1 CO2 + H2O NaOH + Na2CO3 NaOH + BaCO3↓ BaCl2 V2 HCl / 酚酞 NaCl + H2O 酸碱滴定法 （二）间接滴定法测定铵盐和有机氮 1. 蒸馏法 2. 甲醛法 酸碱滴定法 1. 蒸馏法 a．NH4+ + OH - NH3↑+ H2O NH3 + HCl（定过量） NH4Cl HCl(过量）+ NaOH NaCl + H2O 加热 b．NH4+ + OH - NH3↑+ H2O NH3 + H3BO3 NH4+ + H2BO3- H2BO3- + HCl Cl- + H3BO3 （甲基橙、甲基红） pH~5, （甲基红） 2. 甲醛法 4NH4+ + 6HCHO (CH2)6N4H+ + 3H+ + 6H2O 以酚酞为指示剂，以NaOH滴至浅粉色 酸碱滴定法 NaOH标准溶液滴定生成的酸，此时(CH2)6N4H+ (pKa=5.13)也同时被NaOH滴定，相当于： 4 mol NH4+—4 mol H+—4 mol NaOH。 一点说明： 有机氮：凯氏定氮 消化 + 以上方法 酸碱滴定法 （三）磷的测定 过程：试样预处理—H3PO4—(NH4)2MoO4(HNO3存在下)—磷钼酸铵沉淀—水洗至中性—过量碱溶解—HNO3标准溶液返滴定(酚酞指示剂) 此时1 mol P需消耗24 mol NaOH。因此该法适用于微量磷的测定。 酸碱滴定法 反应式如下： H3PO4+12MoO42-+2NH4++22H+=(NH4)2HPO4·12MoO3·H2O+11H2O (NH4)2HPO4·12MoO3·H2O+24OH-=HPO42-+12MoO42-+ 2NH4++13H2O 酸碱滴定法 （四）硅的测定（略） 形成络合物，提高pKa或pKb。 经离子交换，置换出HCl或KOH，然后再滴定。 （五）不能直接滴定的弱酸（碱）的测定 例1. 已知0.1000mol/L HB溶液的pH=3，计算 NaB溶液的pH值 解