沉淀的溶解度及其影响因素 在利用沉淀反应进行重量分析时,人们总是希望被测组分沉淀越完全越好。在重量分析中要求沉淀的溶解损失不超过称量误差0.2mg,即可认为沉淀完全,而一般沉淀却很少能达到这一要求。 一、沉淀的溶解度 (一)溶解度和固有溶解度 难溶化合物MA在水中有部分溶解,达到饱和状态时,即建立如下平衡关系: MA(固)=MA(水)=M++A- 固体MA的溶解部分,以M+、A-状态和MA分子状态存在。例如AgCl在水溶液中除了存在着Ag+和Cl-以外,还有少量未离解的AgC1分子。 aMA(水)=[MA](水)=S0 S0称为物质的分子溶解度或固有溶解度。 当溶解达到平衡时,则MA的溶解度S等于:S=S0+[M+]=S0+[A-] 当难溶化合物的S0较大时(即MA(水)的离解度较小),在计算溶解度时必须加以考虑。如果MA(水)接近完全离解,则在计算溶解度时,其溶解度可忽略不计。如AgBr、AgI和AgSCN的S0约占总溶解度的0.1-1%;许多氢氧化物(如Fe(OH)3、Zn(OH)2、Ni(OH)2等)和硫化物(如HgS、CdS、CuS等)的S0很小。许多沉淀的S0较小,计算溶解度时,一般可忽略S0的影响。 S=[M+]=[A-] (二)活度积和溶度积 难溶化合物的活度积、溶度积和溶解度之间的关系: aM+aA-/aMA(水)=K2
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